dimethyl (S_s,1S,2R)-(+)-1-chloro-2-(4-methoxyphenyl)-2-(p-toluenesulfinamido)ethylphosphonate | 406502-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: dimethyl (S_s,1S,2R)-(+)-1-chloro-2-(4-methoxyphenyl)-2-(p-toluenesulfinamido)ethylphosphonate
• 英文别名: dimethyl (S_S,1S,2R)-(+)-1-chloro-2-(p-methoxyphenyl)-2-(p-toluene-sulfinamide)-ethylphosphonate；(S)-N-[(1R,2S)-2-chloro-2-dimethoxyphosphoryl-1-(4-methoxyphenyl)ethyl]-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 406502-75-8
• 化学式: C₁₈H₂₃ClNO₅PS
• 分子量: 431.877
• InChiKey: WSYJQGIEWHCHBQ-URAKLDTCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  73.86
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (S_s,1S,2R)-(+)-1-chloro-2-(4-methoxyphenyl)-2-(p-toluenesulfinamido)ethylphosphonate 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 草酰氯 、 甲基溴化镁 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 100.0h， 生成 dimethyl (2S)-(-)-[2-(4-methoxy-benzyl)-4,5-dimethyl-1,2,3,6-tetrahydropyridin-2-yl]-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  2H-Azirine 3-膦酸酯：一类新的手性亚胺二烯亲和性。季哌啶膦酸酯的不对称合成。

  摘要：

  [反应：参见文本]对映体富集的2H-叠氮基3-膦酸酯和二烯的Diels-Alder反应立体选择性地提供光学纯净的双环氮丙啶加合物，该加氢化合物在氢化后提供了对映体纯的季哌啶膦酸酯的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/ol017289p
• 作为产物：
  描述：

  氯(二甲氧基磷酰基)甲烷 、 (S,E)-N-(4-methoxybenzylidene)-4-methylbenzenesulfinamide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以51%的产率得到dimethyl (S_s,1S,2R)-(+)-1-chloro-2-(4-methoxyphenyl)-2-(p-toluenesulfinamido)ethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  2H-Azirine 3-膦酸酯：一类新的手性亚胺二烯亲和性。季哌啶膦酸酯的不对称合成。

  摘要：

  [反应：参见文本]对映体富集的2H-叠氮基3-膦酸酯和二烯的Diels-Alder反应立体选择性地提供光学纯净的双环氮丙啶加合物，该加氢化合物在氢化后提供了对映体纯的季哌啶膦酸酯的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/ol017289p

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Aziridine 2-Phosphonates from Enantiopure Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinyl Imines). Synthesis of α-Amino Phosphonates
  作者：Franklin A. Davis、Yongzhong Wu、Hongxing Yan、William McCoull、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1021/jo020707z

  日期：2003.3.1

  chloromethylphosphonate anions to enantiopure sulfinimines, has been developed for the asymmetric synthesis of aziridine 2-phosphonates. Best results involve cyclization of the syn and anti diastereomerically pure alpha-chloro-beta-amino phosphonates to cis- and trans-N-sulfinyl aziridine 2-phosphonates, respectively, with n-BuLi. A transition-state hypothesis is proposed wherein the chloromethylphosphonate

  已经开发出一种氮杂-Darzens反应，该反应涉及将氯甲基膦酸根阴离子加到对映体纯的亚磺酸亚胺中，用于不对称合成氮丙啶2-膦酸酯。最好的结果涉及用正丁基锂将顺式和反非对映体纯的α-氯-β-氨基膦酸酯分别环化为顺式和反式-N-亚磺酰基氮丙啶2​​-膦酸酯。提出了一种过渡态假说，其中氯甲基膦酸根阴离子在与庞大的对甲苯基亚磺酰基相反的一侧上的CN键上加成。通过用MeMgBr或TFA / MeOH处理可轻松除去N-亚磺酰基，从而以高收率获得NH-氮丙啶。使用转移氢化条件，