N-(benzyloxycarbonyl)-O-(tert-butyldimethylsilyl)-L-threonyl-4(R)-hydroxy-L-proline | 104197-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(benzyloxycarbonyl)-O-(tert-butyldimethylsilyl)-L-threonyl-4(R)-hydroxy-L-proline
• 英文别名: (2S,4R)-1-[(2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(phenylmethoxycarbonylamino)butanoyl]-4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 104197-70-8
• 化学式: C₂₃H₃₆N₂O₇Si
• 分子量: 480.634
• InChiKey: CETPIEGWTYYAFF-YSHGAJCASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  125.4
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(benzyloxycarbonyl)-O-(tert-butyldimethylsilyl)-L-threonyl-4(R)-hydroxy-L-proline 在 palladium on activated charcoal diethylphosphoryl cyanide 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 73.0h， 生成 N^α-linoleyl-N^δ-(tert-butoxycarbonyl)-L-ornithinyl-O-(tert-butyldimethylsilyl)-L-threonyl-4(R)-hydroxy-L-prolyl-3(R)-hydroxy-L-homotyrosinyl-L-threonyl-3(S)-hydroxy-4(S)-methyl-L-proline methyl ester
  参考文献：
  名称：

  抗真菌环肽棘球and素的合成研究。棘皮菌素D通过新型肽偶联的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了新型杀菌肽，棘球chin素（1b和1c）的合成研究。组成氨基酸5-8是分别从手性原料5a，6a和7a以立体控制方式合成的。这些氨基酸的偶联的特征在于，使用未保护的氨基酸作为C端，使用2-吡啶硫醇酯作为N端，偶联是在1-（三甲基甲硅烷基）咪唑（TMSIm）存在的情况下进行的。或催化量的叔胺，分别得到C端游离二肽14和16a，它们被转化为五肽17a，是合成1b和1c的常用中间体。1c的合成是通过六肽24b的环化实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87959-x
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-羟脯氨酸 在 三乙胺 、 三甲基硅咪唑 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 N-(benzyloxycarbonyl)-O-(tert-butyldimethylsilyl)-L-threonyl-4(R)-hydroxy-L-proline
  参考文献：
  名称：

  抗真菌环肽棘球and素的合成研究。棘皮菌素D通过新型肽偶联的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了新型杀菌肽，棘球chin素（1b和1c）的合成研究。组成氨基酸5-8是分别从手性原料5a，6a和7a以立体控制方式合成的。这些氨基酸的偶联的特征在于，使用未保护的氨基酸作为C端，使用2-吡啶硫醇酯作为N端，偶联是在1-（三甲基甲硅烷基）咪唑（TMSIm）存在的情况下进行的。或催化量的叔胺，分别得到C端游离二肽14和16a，它们被转化为五肽17a，是合成1b和1c的常用中间体。1c的合成是通过六肽24b的环化实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87959-x

文献信息

• Total synthesis of echinocandins. II. Total synthesis of echinocandin D via efficient peptide coupling reactions
  作者：Natsuko. Kurokawa、Yasufumi. Ohfune

  DOI：10.1021/ja00279a065

  日期：1986.9

  protected to avoid the y-butyrolactonization as well as pyrrolidine formation. Introduction of the linoleyl moiety onto the amino group (6d 7b) followed by the oxidation of the alcohol gave the aldehyde 7c, which upon protection with the dimethyl acetal moiety gave the acetal 7d (42% from 6d). This was converted to 7e by the following sequence of reactions: (i) 1 N NaOH, (ii) CH2N2, and (iii) tert-butyldimethylsilyl

  适当保护以避免γ-丁内酯化以及吡咯烷的形成。将亚油基部分引入氨基(6d 7b)，然后将醇氧化得到醛7c，在用二甲基缩醛部分保护后得到缩醛7d(42%来自6d)。通过以下反应顺序将其转化为7e：(i) 1N NaOH，(ii) CH 2 N 2 和(iii)叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲烷~磺酸盐/2,6-碘丁烷；~7e，来自7d的87%；[ . ] * 'D 8。3 O(c 0.7，CHCl3)。至此，我们高效地完成了棘白菌素组成氨基酸的合成。棘白菌素 D (3) 的全合成将在以下论文中进行描述。
• Synthesis of the cyclic hexapeptide echinocandin D. New approaches to the asymmetric synthesis of .beta.-hydroxy .alpha.-amino acids
  作者：David A. Evans、Ann E. Weber

  DOI：10.1021/ja00257a041

  日期：1987.11
• OFUNA, YASUSI;KUROKAVA, NATSUKO
  作者：OFUNA, YASUSI、KUROKAVA, NATSUKO

  DOI：——

  日期：——