tert-butyl 3-(3-(allyloxy)-3-oxopropyl)-4-formyl-1H-pyrrole-2-carboxylate | 1224956-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tert-butyl 3-(3-(allyloxy)-3-oxopropyl)-4-formyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 4-formyl-3-(3-oxo-3-prop-2-enoxypropyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 1224956-41-5
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₅
• 分子量: 307.346
• InChiKey: XFOLEUAQSOLWHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  85.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(3-(allyloxy)-3-oxopropyl)-4-formyl-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 、 三丁基膦 、 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 、 三氟乙酸 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 9.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Doubly Locked 5Za15Ea-Biliverdin Derivative: A Convergent Synthesis of theE-antiDipyrrole Component Locked with a 7-Membered Ring

  摘要：

  为了研究细菌色素中 Pfr 形式发色团的立体化学和功能，合成了双锁定 5Za15Ea-biliverdin (BV) 衍生物。针对具有 7 元环的锁定 E-anti 双吡咯成分，建立了一种趋同合成方法。

  DOI：

  10.1246/cl.2011.632
• 作为产物：
  描述：

  t-butyl 3-[2-(allyloxycarbonyl)ethyl]-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 甲醇 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以70%的产率得到tert-butyl 3-(3-(allyloxy)-3-oxopropyl)-4-formyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Doubly Locked 5Za15Ea-Biliverdin Derivative: A Convergent Synthesis of theE-antiDipyrrole Component Locked with a 7-Membered Ring

  摘要：

  为了研究细菌色素中 Pfr 形式发色团的立体化学和功能，合成了双锁定 5Za15Ea-biliverdin (BV) 衍生物。针对具有 7 元环的锁定 E-anti 双吡咯成分，建立了一种趋同合成方法。

  DOI：

  10.1246/cl.2011.632

文献信息

• Regioselective Oxidation of Pyrrole Derivatives with DDQ and Its Synthetic Application
  作者：Ryoji Iwamoto、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2010.176

  日期：2010.3.5

  t-Butyl 4-alkyl-1H-pyrrole-2-carboxylates were oxidized with DDQ in the presence of MeOH at the α-position of the alkyl substituent at the C-4 position regioselectively to afford 4-acylpyrrole derivatives. On the other hand, treatment of the pyrroles with DDQ in the presence of AcOH furnished the corresponding 4-(1-acetoxyalkyl)pyrroles. The resulting 4-(acetoxymethyl)pyrrole reacted with various nucleophiles to afford the functionalized pyrrole derivatives in good yields.

  t-丁基4-烷基-1H-吡咯-2-羧酸酯在甲醇存在下与DDQ氧化，选择性地在C-4位的烷基取代基的α位生成4-酰基吡咯衍生物。另一方面，将吡咯与DDQ和醋酸一起处理，得到相应的4-(1-乙酰氧基烷基)吡咯。所得的4-(乙酰氧基甲基)吡咯与各种亲核试剂反应，产生功能化的吡咯衍生物，产率良好。
• DIRECT OXIDATION OF 4-METHYLPYRROLE-2-CARBOXYLATES WITH DDQ IN THE PRESENCE OF A GLYCOL
  作者：Yutaka Ukaji、Kana Takahashi、Ryoji Iwamoto、Ryo Sakata、Katsuhiko Inomata、Takahiro Soeta

  DOI：10.3987/com-12-s(n)126

  日期：——

  HO–X–OH 2 Time /h 3 Yield of 3 /% 1 CH2CH2CO2Allyl A HO–CH2CH2CH2–OH b 16 Ab 71 2 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 15 Ac 67 3 CH2CH3 B HO–CH2CH2CH2–OH b 14 Bb 58 4 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 14 Bc 59 5 CH3 C HO–CH2CH2CH2–OH b 14 Cb 58 6 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 14 Cc 71 7 Ph D HO–CH2CH2CH2–OH b 15 Db 8 8 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 88 Dc 27 A solution of pyrrole 1 and H2O in CH2Cl2 was slowly added to a mixture of DDQ and glycol

  在二醇存在下，用 DDQ 氧化 4-甲基吡咯-2-羧酸盐在 C4 位的甲基上区域选择性地顺利进行，直接得到相应的吡咯-2,4-二羧酸盐。还证明了 2,4,6-三甲基苯酚和 3-甲基-9H-咔唑的甲基直接氧化成羧酸盐。(MS Word Style “04 Het-Abstract”) 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) 是一种广泛用于有机合成的高效氧化剂，其主要功能包括脱氢，如氢化芳族化合物的芳构化、将双键引入羰基化合物以及醇的氧化。在氧亲核试剂存在下用 DDQ 进行苄基氧化得到相应的氧官能化化合物。此外，还报道了替代的氧化环化和偶联反应。在我们对植物色素 (PΦB)、藻蓝蛋白 (PCB)、胆绿素 (BV) 及其类似物（包括空间锁定衍生物）的合成的研究中，为了阐明光敏色素的结构和功能，探索了使用醌对吡咯的氧化功能化。在使用DDQ作为
• One-Carbon Homologation of Pyrrole Carboxaldehyde via Wittig Reaction and Mild Hydrolysis of Vinyl Ether – toward the Synthesis of a Sterically Locked Phytochrome Chromophore
  作者：Yutaka Ukaji、Ryo Sakata、Takahiro Soeta

  DOI：10.3987/com-14-13157

  日期：——

  Mild hydrolysis of vinyl ether derived from a pyrrole carboxaldehyde corresponding to the B,C-ring component of phytochromobilin chromophore was achieved by treatment with oxalyl chloride in chloroform in the presence of water and ethanol to afford a one-carbon homologated aldehyde. This aldehyde was applied to the synthesis of the sterically locked 15E-anti CD-ring component of the chromophore. Furthermore, the aldehyde could be converted to the intermediate for the sterically locked 5Z-anti AB-ring component.
• Total Synthesis of Doubly Locked 5<i>Za</i>15<i>Ea</i>-Biliverdin Derivative: A Convergent Synthesis of the<i>E</i>-<i>anti</i>Dipyrrole Component Locked with a 7-Membered Ring
  作者：Liyi Chen、Ryoji Iwamoto、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2011.632

  日期：2011.6.5

  Doubly locked 5Za15Ea-biliverdin (BV) derivative was synthesized toward the investigation of stereochemistry and function of the Pfr-form chromophore in bacteriophytochromes. A convergent synthetic method was established for the locked E-anti dipyrrole component with a 7-membered ring.

  为了研究细菌色素中 Pfr 形式发色团的立体化学和功能，合成了双锁定 5Za15Ea-biliverdin (BV) 衍生物。针对具有 7 元环的锁定 E-anti 双吡咯成分，建立了一种趋同合成方法。