ethyl ((4R,7aR,12bS)-7-methoxy-3-methyl-2,3,4,7a-tetrahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-9-yl) carbonate | 1370351-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: ethyl ((4R,7aR,12bS)-7-methoxy-3-methyl-2,3,4,7a-tetrahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-9-yl) carbonate
• 英文别名: ethyl ((7aR,12bS)-7-methoxy-3-methyl-2,3,4,7a-tetrahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]-isoquinolin-9-yl) carbonate
• CAS: 1370351-53-3
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₅
• 分子量: 369.417
• InChiKey: RTINHVOPKKHSFU-RFVSGWPVSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  57.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl ((4R,7aR,12bS)-7-methoxy-3-methyl-2,3,4,7a-tetrahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-9-yl) carbonate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 酒石酸 作用下， 以 水 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 Ethanone, 1-[(5alpha,7alpha)-3-[(ethoxycarbonyl)oxy]-4,5-epoxy-18,19-dihydro-6-methoxy-17-methyl-6,14-ethenomorphinan-7-yl]-
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的N-去甲基化/酰化和/或伴随的O-去甲基化，从蒂巴因和/或奥利巴韦改进丁丙诺啡的合成

  摘要：

  据报道，通过钯催化的N-去甲基化/酰化可以改善丁丙诺啡的制备方法。研究了三种途径，并比较了总产量。首先涉及从蒂巴因获得的高级中间体的N-去甲基化/酰化，然后将N-乙酰胺水解并用环丙基甲基溴烷基化和/或还原N用Schwartz试剂形成一个-乙酰基，然后进行N-烷基化。第二种方法是在N-去甲基化/酰化方案中使用环丙基羧酸酐，然后通过氢化铝锂或在氢化硅烷化条件下还原环丙基羧酰胺。这两个途径均起源于蒂巴因，因此需要将O-去甲基化作为最后一步。第三种途径采用的是N-去甲基化/酰化序列，其起始位置为牛至而不是蒂巴因，从而避免了O-去甲基化。比较了这些路线的总体效率，并提供了所有新化合物的实验数据和光谱数据。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100807
• 作为产物：
  描述：

  奥列巴文 、 焦碳酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以100%的产率得到ethyl ((4R,7aR,12bS)-7-methoxy-3-methyl-2,3,4,7a-tetrahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-9-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  三烷基胺N-CH3基团选择性C-H官能化中的逆热力学氢原子提取

  摘要：

  我们报告了一个简单的一锅法，它提供了 N-甲基-N,N-二烷基胺中 N-CH3 基团的功能化，对 N-CH2R 或 N-CHR2 基团具有高选择性。通过用三芳基胺盐氧化 DABCO 原位制备的自由基阳离子 DABCO+• 从 N-CH3 基团中影响高选择性和逆热力学 CH 提取。产生的中间体在一个锅中与有机金属亲核试剂原位反应，提供新的和高度选择性的 N-CH3 基团同系化。证明了试剂的化学选择性、可扩展性和可回收性，并通过计算和实验结果证实了机制建议。转化的效用在天然产物和药物的后期位点选择性功能化中得到证明，

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09690