(Z)-p-chloro-β-methoxystyrene | 104308-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-p-chloro-β-methoxystyrene
• 英文别名: 1-chloro-4-[(Z)-2-methoxyethenyl]benzene
• CAS: 104308-10-3
• 化学式: C₉H₉ClO
• 分子量: 168.623
• InChiKey: IGAWLYJXKJZXHW-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-p-chloro-β-methoxystyrene 在 rhodium(II) octanoate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [(3R)-4,4-dimethyl-2-oxooxolan-3-yl] (2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)-2-methoxy-5-methyl-2,3-dihydrofuran-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑稳定的乙烯基类胡萝卜素与乙烯基醚的不对称合成2,3-二氢呋喃。

  摘要：

  在乙烯基醚存在下，辛酸铑（II）催化包含（R）-泛内酯作为手性助剂的2-重氮-3-甲硅烷氧基丁烯酸酯的分解导致非对映选择性合成具有高不对称诱导作用的环丙烷。用四丁基氟化铵处理环丙烷导致甲硅烷基化和所得酰基环丙烷至2,3-二氢呋喃的扩环，并保留了立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo972189b
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 4-氯苯乙炔 在 二氯二茂钛 、 potassium methanolate 作用下， 以96 %的产率得到(Z)-p-chloro-β-methoxystyrene
  参考文献：
  名称：

  钛催化炔烃高度立体选择性反马尔可夫尼科夫分子间加氢烷氧基化制备Z-烯醇醚

  摘要：

  烯醇醚是重要的合成骨架，广泛应用于有机合成；然而，高区域和立体选择性获得烯醇醚仍然具有挑战性。在此，我们报道了钛催化的炔烃的立体特异性反马尔可夫尼科夫加氢烷氧基化反应，用于合成具有优异官能团耐受性和产率的Z-烯醇醚。机理研究表明，钛与炔烃配位，然后氧阴离子从背面攻击炔烃的π键，提供反式氧金属化中间体，这解释了高Z立体选择性。此外， Z-烯醇醚可以作为一种合成子用于后期转化和克级合成，这表明了它们在有机合成中的潜在价值。

  DOI：

  10.1039/d3ob01514a

文献信息

• Synthesis of Substrates for Aldolase-Catalysed Reactions: A Comparison of Methods for the Synthesis of Substituted Phenylacetaldehydes
  作者：Derar Al-Smadi、Thilak Enugala、Thomas Norberg、Jan Kihlberg、Mikael Widersten

  DOI：10.1055/s-0036-1591963

  日期：2018.6

  Methods for the synthesis of phenylacetaldehydes (oxidation, one-carbon chain extension) were compared by using the synthesis of 4-methoxyphenylacetaldehyde as a model example. Oxidations of 4-methoxyphenylethanol with activated DMSO (Swern oxidation) or manganese dioxide gave unsatisfactory results; whereas oxidation with 2-iodoxybenzoic acid (IBX) produced 4-methoxyphenylacetaldehyde in reasonable

  以4-甲氧基苯乙醛的合成为例，比较了苯乙醛的合成方法（氧化、单碳链延长）。用活化的 DMSO（Swern 氧化）或二氧化锰氧化 4-甲氧基苯基乙醇的结果不令人满意；而用 2-碘氧基苯甲酸 (IBX) 氧化以合理 (75%) 的产率生成 4-甲氧基苯基乙醛。然而，用甲氧基亚甲基-三苯基膦进行 Wittig 型单碳链扩展，然后水解，从 4-甲氧基苯甲醛（一种廉价的起始材料）得到 4-甲氧基苯乙醛的产率非常高（总产率为 81%）。该方法随后被用于合成一组 10 种取代的苯乙醛，收率非常好。
• Asymmetric Synthesis of 2,3-Dihydrofurans by Reaction of Rhodium-Stabilized Vinylcarbenoids with Vinyl Ethers
  作者：Huw M. L. Davies、Gulzar Ahmed、Rebecca L. Calvo、Melvyn Rowen Churchill、David G. Churchill

  DOI：10.1021/jo972189b

  日期：1998.4.1

  Rhodium(II) octanoate catalyzed decomposition of 2-diazo-3-siloxybutenoates, containing (R)-pantolactone as a chiral auxiliary, in the presence of vinyl ethers results in the diastereoselective synthesis of cyclopropanes with high asymmetric induction. Treatment of the cyclopropanes with tetrabutylammonium fluoride results in desilylation and ring expansion of the resulting acylcyclopropanes to 2,3-dihydrofurans

  在乙烯基醚存在下，辛酸铑（II）催化包含（R）-泛内酯作为手性助剂的2-重氮-3-甲硅烷氧基丁烯酸酯的分解导致非对映选择性合成具有高不对称诱导作用的环丙烷。用四丁基氟化铵处理环丙烷导致甲硅烷基化和所得酰基环丙烷至2,3-二氢呋喃的扩环，并保留了立体化学。
• Titanium-catalyzed highly stereoselective anti-Markovnikov intermolecular hydroalkoxylation of alkynes to prepare <i>Z</i>-enol ethers
  作者：Yang Wang、Biao Ma、Yingning Mao、Zhihui Wang、Jinsong Peng、Chunxia Chen、Zhanyu Li

  DOI：10.1039/d3ob01514a

  日期：——

  Enol ethers are essential synthetic frameworks and widely applied in organic synthesis; however, high regio- and stereo-selective access to enol ethers remains challenging. Herein, we report a titanium-catalyzed stereospecific anti-Markovnikov hydroalkoxylation reaction of alkynes for the synthesis of Z-enol ethers with excellent functional group tolerance and yields. Mechanistic studies showed that

  烯醇醚是重要的合成骨架，广泛应用于有机合成；然而，高区域和立体选择性获得烯醇醚仍然具有挑战性。在此，我们报道了钛催化的炔烃的立体特异性反马尔可夫尼科夫加氢烷氧基化反应，用于合成具有优异官能团耐受性和产率的Z-烯醇醚。机理研究表明，钛与炔烃配位，然后氧阴离子从背面攻击炔烃的π键，提供反式氧金属化中间体，这解释了高Z立体选择性。此外， Z-烯醇醚可以作为一种合成子用于后期转化和克级合成，这表明了它们在有机合成中的潜在价值。