4-chlorophenyl 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 36874-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-chlorophenyl 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-((4-chlorophenyl)thio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-chlorophenyl)sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 36874-87-0
• 化学式: C₂₀H₂₃ClO₉S
• 分子量: 474.916
• InChiKey: FDRTYADXAMZRMR-OBKDMQGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chlorophenyl 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-chlorophenyl 2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  烷基 S-葡糖苷的阳极反应性

  摘要：

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00222
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 在 4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶 、 四丁基溴化铵 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 4-chlorophenyl 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基硫代磺酸盐和硼酸的稳健铜催化交叉偶联能够构建硫代糖苷

  摘要：

  描述了用于构建硫代糖苷的糖基硫代磺酸盐和硼酸的有效且立体保留的铜催化交叉偶联。该方法良好的官能团相容性使得可以制备许多具有生物活性的芳基/烯基硫代糖苷，包括hSGLT1抑制剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01798

文献信息

• Electrochemical nickel-catalyzed Migita cross-coupling of 1-thiosugars with aryl, alkenyl and alkynyl bromides
  作者：Mingxiang Zhu、Mouad Alami、Samir Messaoudi

  DOI：10.1039/d0cc01126f

  日期：——

  Here we report a simple route towards the synthesis of thioglycosides, in which electrochemical cross-coupling is used to form a S-C glycosidic bond from protected and unprotected thiosugars with functionalized aryl bromides under base free conditions. The reaction manifold that we report here demonstrates the power of electrochemistry to access highly complex glycosides under mild conditions.

  在这里，我们报告了一种简单的合成硫糖苷的方法，其中电化学交叉偶联用于在无碱条件下由受保护和未受保护的硫糖与功能化的芳基溴化物形成SC糖苷键。我们在此报告的反应歧管证明了在温和条件下电化学作用可获取高度复杂的糖苷的能力。
• InBr3-Catalyzed Synthesis of Aryl 1,2-trans-Thio(seleno)glycosides
  作者：Lan Yu、Weihua Xue、Teng Ma、Changwei Li、Haijing Liang、Zhaoyan Wang

  DOI：10.1055/s-0036-1588507

  日期：2017.10

  InBr3 is demonstrated to be an efficient catalyst for reactions of fully acetated aldoses with aryl mercaptans or selenophenol at room temperature, rapidly furnishing the corresponding thioglycosides or selenoglycosides with exclusively 1,2-trans-stereoselectivity. This bromide is an air- and moisture-stable Lewis acid and therefore the reactions can be performed in air atmosphere making the procedure simple to perform.

  InBr3被证明是一种高效的催化剂，可在室温下与芳基巯基或硒酚完全乙酰化的醛糖反应中迅速生成相应的巯基糖或硒基糖，且具有纯粹的1,2-反式选择性。这种溴化物是一种空气和湿气稳定的路易斯酸，因此反应可以在空气氛围中进行，使得操作程序简单。
• The Fusion Synthesis of Aryl 1-Thioglycosides
  作者：Toshisada Shimadate、Sachiyo Chiba、Kazuko Inouye、Teruhiko Iino、Yoshiyuki Hosoyama

  DOI：10.1246/bcsj.55.3552

  日期：1982.11

  A simple method for the preparation of aryl 1-thioglycosides is described. The reaction of D-glucose pentaacetate or 2-acetamido-2-deoxy-D-glucose tetraacetate with arenethiols in the presence of zinc chloride under fusion conditions formed their 1-thioglycosides in good yields. Some Lewis acids in addition to zinc chloride were studied as catalysts in the reaction.

  描述了一种制备芳基 1-硫糖苷的简单方法。D-葡萄糖五乙酸酯或2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖四乙酸酯与芳烃硫醇在氯化锌存在下在融合条件下反应以良好的产率形成它们的1-硫代糖苷。除了氯化锌外，还研究了一些路易斯酸作为反应中的催化剂。
• Dehydrative Thioglycosylation of 1-Hydroxyl Glycosides Catalyzed by In Situ-Generated AlI₃
  作者：Shiue-Shien Weng、Kun-Yi Hsieh、Zih-Jian Zeng

  DOI：10.1002/jccs.201600828

  日期：2017.5

  Thioglycosylation of 1‐hydroxyl glycosides catalyzed by in situ‐generated AlI3 from elemental aluminium and molecular iodine has been developed. This method provides an alternative route to access anomeric thioglycosides without the use of hazard Lewis acidic activators or per‐modified activated thiol sources. The major advantages of this dehydrative procedure are environmental friendly, ease of operation

  已经开发了由元素铝和分子碘原位生成的AlI 3催化的1-羟基糖苷的硫糖基化。该方法提供了另一种途径来使用异头硫醇苷，而无需使用危险的路易斯酸性活化剂或过修饰的活化硫醇源。该脱水步骤的主要优点是环境友好，操作简便，高异头非对映选择性和温和的反应条件。
• Synthesis of glycosyl sulfoximines by a highly chemo- and stereoselective NH- and O-transfer to thioglycosides
  作者：Arianna Tota、Claudia Carlucci、Luisa Pisano、Giuliano Cutolo、Guy J. Clarkson、Giuseppe Romanazzi、Leonardo Degennaro、James A. Bull、Patrick Rollin、Renzo Luisi

  DOI：10.1039/d0ob00647e

  日期：——

  A synthesis of unprecedented and stable glycosyl sulfoximines is reported. The developed strategies represent the first example of highly stereoselective sulfoximine formation directly from thioglycosides. This synthetic protocol has been tested on several β-thioglycosides bearing different aromatics and alkyls as S-substituents, and bearing glucose, mannose and galactose as glycosyl units. The process

  据报道合成了前所未有的和稳定的糖基亚磺酰亚胺。所开发的策略代表了直接由硫糖苷形成高度立体选择性的亚磺酰亚胺的第一个例子。该合成方案已在几种带有不同芳香族和烷基作为S取代基，带有葡萄糖，甘露糖和半乳糖作为糖基单元的β-硫代糖苷上进行了测试。该方法已经扩展到乳糖衍生的硫代糖苷和葡萄糖衍生的次磺酰胺。该过程具有化学选择性和立体选择性，X射线分析证实了结构，并提供了有关硫原子构型的立体化学信息。基于硫化物的空间环境，提出了立体化学结果的模型。