(E)-1,3-bis(4-methylphenyl)-2-propen-1-yl acetate | 881397-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-1,3-bis(4-methylphenyl)-2-propen-1-yl acetate
• 英文别名: (E)-1,3-di(p-tolyl)allyl acetate；[(E)-1,3-bis(4-methylphenyl)prop-2-enyl] acetate
• CAS: 881397-68-8
• 化学式: C₁₉H₂₀O₂
• 分子量: 280.367
• InChiKey: QAONUKQPVMLJJS-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.4±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-phenyl-1-pyrroline-5-carboxylate 、 (E)-1,3-bis(4-methylphenyl)-2-propen-1-yl acetate 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium carbonate 、 (R)-(+)-(6,6′-二甲氧联苯-2,2′-二基)双(二苯基膦) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到ethyl (S)-2-((S,E)-1,3-di-p-tolylallyl)-5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体发散的Pd / Cu催化：外消旋对称1,3-二苯基乙酸烯丙酯的不对称烷基化

  摘要：

  我们报道了一种立体发散性的Pd / Cu催化剂体系，该体系已成功地应用于具有手性亚氨基酯的对称1,3-二取代的乙酸烯丙酯的不对称烯丙基烷基化反应，从而以完全立体发散的方式有效地提供了带有邻位立体中心的对映纯产品。该方案在温和的反应条件下可以顺利进行，并且可以容纳各种亚氨基酯，以高收率提供取代的产物，并具有出色的非对映选择性（高达> 20：1 dr）和对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1039/d0ob02499f
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-1,3-bis(4-methylphenyl)-2-propen-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  非手性膦配体对协同有机和钯催化的不对称烯丙基烷基化反应的影响

  摘要：

  通过使用协同的氨基和钯催化，公开了一种烯丙基烷基化反应，其中所有四种立体异构体都可以作为主要产物获得。重要的是，这种立体发散已被开发为使用氨基催化剂作为唯一的手性试剂。虽然氨基催化剂决定了对映选择性，但非对映选择性取决于钯上非手性单齿膦配体的性质。

  DOI：

  10.1002/chem.202202951

文献信息

• A <scp>d</scp> -Camphor-Based Schiff Base as a Highly Efficient N,P Ligand for Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Qiao-Ling Liu、Weifeng Chen、Qun-Ying Jiang、Xing-Feng Bai、Zhifang Li、Zheng Xu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/cctc.201600084

  日期：2016.4.20

  New Schiff bases derived from chiral d‐camphor were determined to be effective phosphine ligands for the asymmetric palladium‐catalyzed allylic alkylation of activated methylene compounds, the allylic etherification of alcohols, and the allylic amination of primary amines or secondary amines, in which the corresponding products with various functional groups were achieved in good yields with excellent

  从手性衍生的新的席夫碱d -樟脑被确定为用于活化的亚甲基化合物的不对称钯催化的烯丙基烷基化，醇的烯丙基醚化，和伯胺或仲胺的烯丙基胺化，其中，对应的有效的膦配体具有良好收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee），可以得到具有各种官能团的产物 。值得注意的是，衍生自席夫碱L2的钯催化剂提供了迄今为止报道的最高水平的对映选择性，可用于烯丙基取代反应，包括烯丙基醚化和烯丙基胺化反应，从而揭示了d的特殊作用。钯催化的烯丙基取代反应中源自樟脑的席夫碱。
• Spiro Indane-Based Phosphine-Oxazolines as Highly Efficient P,N Ligands for Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Indoles and Allylic Etherification
  作者：Zhongxuan Qiu、Rui Sun、Kun Yang、Dawei Teng

  DOI：10.3390/molecules24081575

  日期：——

  were examined for palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of indoles. Under optimized conditions, high yields (up to 98%) and enantioselectivities (up to 98% ee) were obtained with a broad scope of indole derivatives. The ligand was determined to be the most efficient P,N-ligand for this reaction. Moreover, the ligand was also efficient for Pd-catalyzed asymmetric allylic etherification with

  检查了一系列具有螺碳立体中心的茚满基膦-恶唑啉配体的钯催化不对称烯丙基烷基化吲哚。在优化的条件下，广泛的吲哚衍生物获得了高产率（高达 98%）和对映选择性（高达 98% ee）。该配体被确定为该反应最有效的 P,N-配体。此外，该配体对于以硬脂族醇为亲核试剂的 Pd 催化的不对称烯丙基醚化也是有效的。
• Chiral Imidazoline–Phosphine Ligands for Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Liang-yong Mei、Zhi-liang Yuan、Min Shi

  DOI：10.1021/om2008309

  日期：2011.12.12

  to 96% ee), and chiral ligand L9 can be used for the palladium-catalyzed asymmetric allylic monofluoromethylation of 1,3-diphenylpropenyl acetate with 1-fluorobis(phenylsulfonyl)methane to afford the corresponding product in excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and moderate yields under mild conditions. The bidentate N,P-coordination pattern to the Pd atom with ligand L1 has been unambiguously

  具有1,1'-双萘骨架的手性咪唑啉-膦配体已被开发为新型的N，P配体。由（R）-（-）-2-（二苯基膦基）-1,1'-联萘基-2'-酸制备的手性配体L1有效影响钯催化的1,3-二芳基乙酸丙烯酯与丙二酸二甲酯的对映选择性烯丙基烷基化以优异的收率和对映选择性（最高ee为96％）提供相应的加合物，以及手性配体L9可用于1,3-二苯基丙烯基乙酸酯与1-氟双（苯磺酰基）甲烷的钯催化的不对称烯丙基单氟甲基化钯反应，制得的产物具有优异的对映选择性（最高ee达98％），在温和条件下产率中等。通过X射线衍射已明确确认了具有配体L1的Pd原子的二齿N，P配位图案。
• A new type of ferrocene-based phosphine-tert-butylsulfinamide ligand: synthesis and application in asymmetric catalysis
  作者：Jiangwei Ma、Chuang Li、Dongxu Zhang、Yang Lei、Muqiong Li、Ru Jiang、Weiping Chen

  DOI：10.1039/c5ra03010b

  日期：——

  The first example of P,S-bidentate ligands containing both a planar chiral scaffold and a chiral sulfinamide moiety were reported.

  包含平面手性支架和手性亚砜基团的P、S-双齿配体的第一个示例已经报道。
• Preparation and Application of Amino Phosphine Ligands Bearing Spiro[indane-1,2′-pyrrolidine] Backbone
  作者：Shasha Li、Jinxia Zhang、Hongjie Li、Lifei Feng、Peng Jiao

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00875

  日期：2019.8.2

  P,Nsp3-bidentate chiral ligands bearing spiro[indane-1,2′-pyrrolidine] backbone were prepared in gram scale for the first time. Pd complexes of these air-stable amino phosphine ligands could catalyze asymmetric allylic substitutions of malonate-, alcohol-, and amine-type nucleophiles in up to 97% ee and 99% yield. A crystal structure of [Pd(II)(η3-1,3-diphenylallyl)(ligand)]PF6 indicated possible transition

  首次以克级制备带有螺[茚满-1,2'-吡咯烷]骨架的P，N sp 3-双齿手性配体。这些空气稳定的氨基膦配体的Pd配合物可催化丙二酸酯，醇和胺类亲核试剂的不对称烯丙基取代，ee的收率高达97％，收率高达99％。[钯（II）（η的晶体结构3 -1,3-diphenylallyl）（配体）] PF 6所示的催化反应的可能过渡态。这些配体是非常刚性的骨架的特征，骨架很简单但非常有效。它们与C 2-对称双膦，P，N sp 2 -bidentate和P，N sp 3竞争测试的烯丙基取代中的双齿配体。