methyl 6-O-(3,4-di-O-acetyl-2,6-dideoxy-α-L-arabino-hexopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 140186-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-(3,4-di-O-acetyl-2,6-dideoxy-α-L-arabino-hexopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4-di-O-acetyl-2-deoxy-α-L-rhamnopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4-di-O-acetyl-2,6-dideoxy-L-arabino-hexopyranosyl)-D-glucopyranoside
• CAS: 140186-48-7
• 化学式: C₃₈H₄₆O₁₁
• 分子量: 678.777
• InChiKey: TTXUWAUTZMEWGQ-MUCIJDMFSA-N

物化性质

• 沸点：
  731.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  117.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 3,4-di-O-acetyl-2-deoxy-α/β-L-rhamnopyranosyl phenylpropiolate 在 iron(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65 %的产率得到methyl 6-O-(3,4-di-O-acetyl-2,6-dideoxy-α-L-arabino-hexopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用稳定的双功能脱氧苯丙炔酸糖苷供体 Fe(III) 催化立体选择性合成脱氧糖苷

  摘要：

  在此，我们报道了一种温和且经济的路线，用于立体选择性合成 2-脱氧和 2,6-二脱氧糖苷 FeCl 催化活化工作台稳定的脱氧苯丙炔酸糖基供体 (D-PPG)。优化的反应条件在无添加剂的条件下运行良好，通过与糖和非糖基受体反应，以良好的收率和高 α-异头选择性提供相应的 2-脱氧和 2,6-二脱氧糖苷。优化的条件也适用于解除武装的 D-PPG 捐赠者。此外，所开发的策略适合大规模合成。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2024.109051

文献信息

• Additive‐Free Gold(III)‐Catalyzed Stereoselective Synthesis of 2‐Deoxyglycosides Using Phenylpropiolate Glycosides as Donors
  作者：Mukta Shaw、Amit Kumar

  DOI：10.1002/asia.201900888

  日期：2019.12.13

  Stereoselective synthesis of deoxyglycosides has been achieved from benchtop stable and easily synthesizable deoxy-phenylpropiolate glycosides (D-PPGs) using gold(III) salt as catalyst under external additive-free conditions. Under a simple catalytic system, D-PPGs reacted with a variety of sugar and non-sugar acceptors to produce majorly α-stereoselective O/N-deoxyglycosides in good to excellent yields

  在无外部添加剂的条件下，使用金（III）盐作为催化剂，可从台式稳定且易于合成的脱氧苯丙酸丙二醇酯（D-PPGs）中实现脱氧糖苷的立体选择性合成。在简单的催化系统下，D-PPG与多种糖和非糖受体反应，以高至优异的收率产生主要的α-立体选择性O / N-脱氧糖苷，并再生易于分离和重用的苯丙酸。在优化的反应条件下，含有武装和解除武装团体的脱氧PPG能够很好地存活。另外，展示了D-PPG的正交性质，并且还合成了1，1'-连接的海藻糖型糖。
• Macrocyclic bis-thioureas catalyze stereospecific glycosylation reactions
  作者：Yongho Park、Kaid C. Harper、Nadine Kuhl、Eugene E. Kwan、Richard Y. Liu、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1126/science.aal1875

  日期：2017.1.13

  challenges to their synthesis. In particular, stereochemical outcomes in glycosylation reactions are highly dependent on the steric and electronic properties of coupling partners; thus, carbohydrate synthesis is not easily predictable. Here we report the discovery of a macrocyclic bis-thiourea derivative that catalyzes stereospecific invertive substitution pathways of glycosyl chlorides. The utility of

  配对糖的循环催化剂将糖分子连接在一起以制造复杂的碳水化合物是一个几何挑战。对于诸如葡萄糖之类的六碳糖，有六种不同的可能的连接位点以及两种可能的构型来锚定初始键。帕克等人。开发了一种环形二聚催化剂，在其中一个糖被氯化物修饰后将其配对。基于硫脲的催化剂似乎可以去除氯化物，同时激活进入的第二种糖。由此产生的成键过程可靠地反转了初始的 C-Cl 构型。科学，本期第 14 页。 162 二聚体催化剂通过立体化学反转将两个糖连接在一起。碳水化合物几乎涉及生物化学的所有方面，但其复杂的化学结构对其合成提出了长期的实际挑战。特别是，糖基化反应中的立体化学结果高度依赖于偶联伙伴的空间和电子特性；因此，碳水化合物的合成不容易预测。在这里，我们报告了一种大环双硫脲衍生物的发现，该衍生物可以催化糖基氯的立体特异性反向取代途径。该催化剂的实用性在反式-1,2-、顺式-1,2-和2-脱氧-β-糖苷的合成中得到了证明。
• Stereoselective synthesis of α-linked 2-deoxysaccharides and furanosaccharides by use of 2-deoxy 2-pyridyl-1-thio pyrano- and furanosides as donors and methyl iodide as an activator
  作者：Hari Babu Mereyala、Vinayak R Kulkarni、D Ravi、GVM Sharma、B Venkateswara Rao、G Bapu Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89016-5

  日期：——

  A practical and highly stereoselective glycosidation methodology is described, where anomeric mixture of 2-deoxy 2-pyridyl-1-thiopyranoside donors (1–3, 27) have been coupled with several sugar alcohols (4–8,29,31) on activation by methyl iodide to obtain axially linked 2-deoxysaccharides (9–17,30,32,33). Application of this method for the synthesis of disaccharide fragment 28 of avermectin is also

  一种实用的和高立体选择性糖苷化的方法进行了说明，其中2-脱氧-2-吡啶基-1- thiopyranoside供体（的端基异构混合物1-3，27）已经被加上几个糖醇（4-8,29,31）上激活通过甲基碘获得轴向连接的2-脱氧糖（9–17,30,32,33）。还描述了该方法在合成阿维菌素的二糖片段28中的应用。通过使用2-吡啶基-1-硫呋喃糖苷（34-36）作为供体来制备α-连接的呋喃糖苷（42-51），也显示了该方法的实用性。
• Visible Light Mediated Activation and <i>O-</i>Glycosylation of Thioglycosides
  作者：Walter J. Wever、Maris A. Cinelli、Albert A. Bowers

  DOI：10.1021/ol302941q

  日期：2013.1.4

  Visible light catalysis allows the efficient construction of single electron transfer (SET) redox cycles that result in minimal formation of byproducts and proceed under exogenous control of a removable light source. The O-glycosylation of thioglycosides via visible light photoredox chemistry is reported. Mechanistic studies show that the reaction is fully light responsive and support a mechanism involving decomposition of an oxidatively generated sulfur radical cation and propagation via reduction of the thiol side product.