4-羟基-[2.2]对环芳烷 | 5628-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: 4-羟基-[2.2]对环芳烷
• 英文名称: 4-hydroxy-[2,2]-paracyclophane
• 英文别名: rac-4-hydroxy[2.2]paracyclophane；tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaen-5-ol
• CAS: 5628-11-5
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: OGJZTZSDXOCMNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  223-225 °C
• 沸点：
  367.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基-[2.2]对环芳烷 在 盐酸 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.67h， 生成 5-hydroxy-4-iodo[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  基于[2.2]环芳烷的平面手性碘代芳烃的开发及其在β-酮酸酯催化对映选择性氟化中的应用

  摘要：

  报道了基于[2.2]对环环烷的新型平面手性碘代芳烃的设计与合成。已经开发了由这些新的高价碘催化剂介导的以3HF-Et 3 N作为亲核氟化物源的β-酮酸酯的高对映选择性氧化氟化的方法。这代表了由平面手性高价碘催化的第一个高度对映选择性反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00711
• 作为产物：
  描述：

  (11-Hydroxy-5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaenyl) trifluoromethanesulfonate 在 palladium diacetate 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 以53%的产率得到4-羟基-[2.2]对环芳烷
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-4,12-二羟基[2.2]对环phane的改进合成及其对映体的拆分通过酶促方法：平面手性（R）-和（S）-phanol。

  摘要：

  （+/-）-4，12-二羟基[2.2]对环环烷[（+/-）-PHANOL]易于通过改进的合成方案从[2.2]对环环烷制备。双乙酸酯的酶促动力学拆分具有良好的对映体选择性。分离，水解和重结晶可提供高对映纯度的PHANOL的两种对映体。

  DOI：

  10.1021/jo020451x

文献信息

• 3D Coumarin Systems Based on [2.2]Paracyclophane: Synthesis, Spectroscopic Characterization, and Chiroptical Properties
  作者：Marie-Léonie Delcourt、Corentin Reynaud、Serge Turcaud、Ludovic Favereau、Jeanne Crassous、Laurent Micouin、Erica Benedetti

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02773

  日期：2019.1.18

  blue-green region of the visible spectrum (λem up to 560 nm) and show extremely large Stokes shifts (up to 230 nm). Finally, we demonstrate that our straightforward approach can easily be used to access optically active planar chiral 3D coumarins. Compared to previously described fluorescent paracyclophanes and other organic dyes, our compact heteroaromatic derivatives show promising chiroptical properties

  在本文中，我们报告了通过简单且通用的方法制备一系列[2.2]对环环糊精稠合的香豆素体系的过程，该过程涉及过渡金属催化的烷基芳基酸酯的环化反应为关键步骤。我们还强调了[2.2]对环环烷（pCp）基序及其“ phane”相互作用对新合成的荧光团的光谱性质的影响，这些荧光团在可见光谱的蓝绿色区域内发射（λem高达560 nm）并显示出极大的斯托克斯位移（高达230 nm）。最后，我们证明了我们的直接方法可以轻松地用于访问光学活性平面手性3D香豆素。相比于先前所描述的荧光paracyclophanes和其它有机染料，我们的紧凑杂衍生物显示出有希望的手性光学性能，无论是在圆二色性的术语（克ABS〜8×10 -3）和圆偏振发光（克LUM〜5×10 -3） ，因此证明了我们合成方法的实际应用。
• Novel Multichiral Diols and Diamines by Highly Stereoselective Pinacol Coupling of Planar Chiral [2.2]Paracyclophane Derivatives
  作者：Elena V. Sergeeva、Valeria I. Rozenberg、Dmitrii Yu. Antonov、Evgenii V. Vorontsov、Zoya A. Starikova、Ivan V. Fedyanin、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.200500413

  日期：2005.11.18

  coupling of the planar chiral carbonyl compounds [2.2]paracyclophane-4-carbaldehyde, 4-acetyl[2.2]paracyclophane (ketone) and the four regioisomeric 5-, 7-, 12- and 13-methoxy[2.2]paracyclophane-4-carbaldehydes as well as the pTosOH-Zn/Cu-promoted coupling of their N-substituted imines is described. Coupling of the enantiomerically pure substrates (most of carbonyl compounds and all imines) occurs stereoselectively

  TiCl4 / Zn介导的平面手性羰基化合物[2.2]对环phan-4-甲醛，4-乙酰基[2.2]对环phan（酮）和四个区域异构的5-，7-，12-和13-甲氧基的分子间频哪醇偶联描述了[2.2]对环庚烷-4-甲醛以及它们的N-取代的亚胺的pTosOH-Zn / Cu促进的偶联。对映体纯的底物（大多数羰基化合物和所有亚胺）的偶联发生立体选择，从而产生非对映体纯的1,2-二醇和1,2-二胺。外消旋醛和酮以不同程度的立体选择性（取决于某些位置的取代基）反应，生成一到三个非对映异构体。7-甲氧基[2.2]对环庚烷-4-甲醛经串联频哪醇偶联-频哪醇重排产生双-（7-甲氧基[2.]。2]对环烷-4-基）乙醛。外消旋亚胺的偶合在每种情况下产生单一外消旋D，L-二胺和单一内消旋二胺的混合物。不对称中心的立体选择性形成是由平面手性[2.2]对环庚基部分控制的。阐述的技术扩展到[2.2]对环-4,13-二
• Highly Efficient Kinetic Resolution of PHANOL by Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Asymmetric Acylation
  作者：Takahiko Akiyama、Keiji Mori、Hiroki Kishi

  DOI：10.1055/s-0036-1588898

  日期：——

  of the substrates suggests that the presence of two hydroxy groups in PHANOL was critical for both reactivity and enantioselectivity. We report herein a highly efficient kinetic resolution of PHANOL by chiral phosphoric acid catalyzed asymmetric acylation. PHANOL enantiomers were well differentiated by the chiral environment of chiral phosphoric acid, and both the corresponding monoester and PHANOL were

  献给教授迪特尔·恩德斯他70日生日 抽象 我们在本文中报道了通过手性磷酸催化的不对称酰化的PHANOL的高效动力学拆分。通过手性磷酸的手性环境可以很好地区分PHANOL对映异构体，并且获得的相应单酯和PHANOL都具有出色的对映选择性（分别为98％ee和92％ee）。对底物的详细检查表明，PHANOL中两个羟基的存在对于反应性和对映选择性都至关重要。 我们在本文中报道了通过手性磷酸催化的不对称酰化的PHANOL的高效动力学拆分。通过手性磷酸的手性环境可以很好地区分PHANOL对映异构体，并且获得的相应单酯和PHANOL都具有出色的对映选择性（分别为98％ee和92％ee）。对底物的详细检查表明，PHANOL中两个羟基的存在对于反应性和对映选择性都至关重要。
• Self-organisation through size-exclusion in soft materials
  作者：Richard J. Mandle、Edward J. Davis、Constantin-Christian A. Voll、Daniel J. Lewis、Stephen J. Cowling、John W. Goodby

  DOI：10.1039/c4tc02991g

  日期：——

  Can the interplay between steric and electronic properties induced by end-groups be used to dictate self-organisation in soft materials?

  端基诱导的立体和电子性质之间的相互作用能否用来指导软材料的自组织？
• A novel class of bidentate ligands with a conformationally flexible biphenyl unit built into a planar chiral [2.2]paracyclophane backbone
  作者：V.I. Rozenberg、D.Yu. Antonov、R.P. Zhuravsky、E.V. Vorontsov、Z.A. Starikova

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00711-1

  日期：2003.5

  We report the synthesis of a novel class of planar chiral bidentate aryl[2.2]paracyclophane ligands. For the first time in the [2.2]paracyclophanyl series the Pd-catalyzed Suzuki cross-coupling was employed for the formation of the arylparacyclophanyl skeleton. From the two possible approaches: (a) cross-coupling of [2.2]paracyalophanylboronic acids with aryl halides; (b) cross-coupling of [2.2]paracyclophanyl

  我们报告了一种新型的平面手性二齿芳基芳基[2.2]对环环烷配体的合成。在[2.2]对环苯甲酰基系列中，钯催化的Suzuki交叉偶联首次用于芳基对环苯甲酰基骨架的形成。从两种可能的方法中：（a）[2.2]乙酰丙酰基硼酸与芳基卤化物的交叉偶联；（b）将[2.2]对环庚基卤化物与芳基硼酸交叉偶联，发现后者更为有效。该方法被成功地用于大范围的芳基的合成[2.2]与不同类型的取代模式（paracyclophanes邻- ，伪-邻-或伪-宝石（在功能上被取代的芳基片段相对于对环烷环中的取代基的-排列）。