5-formyl-4-hydroxy[2.2]paracyclophane | 161805-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 5-formyl-4-hydroxy[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4-hydroxy-5-formyl[2.2]paracyclophane；4-formyl-5-hydroxy[2.2]paracyclophane；6-hydroxytricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene-5-carbaldehyde
• CAS: 161805-37-4
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: BQGSMCIEFDPRGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-formyl-4-hydroxy[2.2]paracyclophane 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到5-hydroxy[2.2]paracyclophane-4-carbaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  对映体和非对映体纯 [2.2] 对环芳基 N,O-配体的有效合成

  摘要：

  描述了不同对映体和非对映体纯 N，O-配体的有效合成，其中烷基氨基和苯酚基团连接到 [2.2] 对环芳烷框架。邻位锂化 [2.2] 对环烷-4-基二乙基氨基甲酸酯 7 的几种转化和 [2.2] 对环烷亚氨基衍生物 3、4、17、18 和 21 的还原允许制备范围广泛的化合物，其中手性环境可以由平面手性片段控制，并通过烷基氨基中一个或两个额外手性中心的存在进行修饰。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390076
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 吡啶 、 聚合甲醛 、 碘苯二乙酸 、 palladium diacetate 、 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 5-formyl-4-hydroxy[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  使用平面手性 [2.2] 对环芳烷-咪唑啉 N,O-配体对偶氮甲碱叶立德进行锌催化的对映选择性 [3+2] 环加成

  摘要：

  已经开发了一种简便的合成路线，制备一系列具有中心手性和平面手性的新型 [2.2] 对环芳烃衍生配体 (UCD-IMPHANOL)。这些配体在不对称 Zn 催化的偶氮甲碱叶立德环加成反应中表现出优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202205516

文献信息

• Planar chiral hydroxy derivatives of [2.2]paracyclophane as auxiliaries for asymmetric allylboration
  作者：N. V. Vorontsova、R. P. Zhuravsky、E. V. Sergeeva、E. V. Vorontsov、Z. A. Starikova、V. I. Rozenberg

  DOI：10.1007/s11172-007-0348-x

  日期：2007.11

  based on [2.2]paracyclophane derivatives containing one or two hydroxy groups. It was demonstrated that these esters can be used as chiral inductors in the asymmetric allylboration of benzaldehyde. The highest enantiomeric excess of 1-phenylbut-3-en-1-ol (60%) was achieved in the reactions with acyclic bis-O,O′-(paracyclophanyl) allylboronates based on (S)-4-hydroxy-and (S)-12-bromo-4-hydroxy[2.2]paracyclophanes

  首次以含有一个或两个羟基的[2.2]对环芳烷衍生物为基础合成了各种结构的烯丙基硼酸酯。结果表明，这些酯可在苯甲醛的不对称烯丙基硼化反应中用作手性诱导剂。在与基于 (S)-4-羟基-和 (S)-4-羟基的无环双-O,O'-(对环芳基)烯丙基硼酸酯的反应中实现了最高对映体过量的 1-苯基丁-3-烯-1-醇 (60%) S)-12-溴-4-羟基[2.2]对环芳烃。(S)-4-Hydroxy[2.2]paracyclophane 通过 X 射线衍射进行了研究。
• Resolution and Novel Reactions of 4-Hydroxy[2.2]paracyclophane
  作者：Valeria Rozenberg、Tat’yana Danilova、Elena Sergeeva、Evgenii Vorontsov、Zoya Starikova、Aleksandr Korlyukov、Henning Hopf

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<468::aid-ejoc468>3.0.co;2-3

  日期：2002.2

  formation of 2,3-dioxo-2,3-dihydrofurano[4,5-d][2.2]paracyclophane (8) as a product of an unusual cooperative C- and O-acylation was observed. Replacement of the OH group in the substrate for OCH3 (compound 18) changes the regioselectivity of the oxaloylation, which now occurs with formation of a para-substituted α-diketone 19. A novel technique for the synthesis of 4-formyl-5-hydroxy[2.2]paracyclophane

  通过非对映体酯 3 与 (1S)-(-)-莰酸的分级结晶以及确定 (R)- 和 (S)- 的绝对构型来拆分外消旋 4-羟基 [2.2] 对环烷 (1) 4-羟基[2.2]对环芳烃的X射线衍射已经进行。发现 1 与 AlCl3 的 Friedel-Crafts 草酰化反应同时形成邻羟基[2.2] 对环芳基乙醛酸，而在 TiCl4 存在下，定量形成 2,3-二氧代-2,3-二氢呋喃观察到 [4,5-d][2.2] 对环烷 (8) 作为不寻常的 C-和 O-酰化协同产物。OCH3（化合物 18）底物中的 OH 基团的替换改变了草酰化的区域选择性，现在发生对位取代的 α-二酮 19 的形成。
• Co-Metal-Free Enantioselective Conjugate Addition Reactions of Zinc Reagents
  作者：Sefer Ay、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.200801676

  日期：——

  Asymmetric conjugate addition of diethylzinc to cinnamaldehyde in a co-metal-free fashion by using N,O-ligands with planar and central chirality is described. Different modulations of the ligand structure, including several combinations of the chiral units, indicate that a [2.2]paracyclophane backbone is essential for the activity and the enantioselectivity of the generated active catalyst. By using

  描述了通过使用具有平面和中心手性的N，O-配体，以无共金属的方式将二乙基锌不对称地共轭添加到肉桂醛中。配体结构的不同调节，包括手性单元的几种组合，表明[2.2]对环烷骨架对所产生的活性催化剂的活性和对映选择性是必不可少的。通过使用优化的配体，分离出的产率为90％，ee高达99％。
• Elaboration of a novel type of planar-chiral methylene bridged biphenols based on [2.2]paracyclophanes
  作者：Valeria I Rozenberg、Dmitrii Yu Antonov、Roman P Zhuravsky、Evgenii V Vorontsov、Viktor N Khrustalev、Nikolai S Ikonnikov、Yuri N Belokon’

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00215-9

  日期：2000.7

  chiral methylene bridged biphenols with planar chirality has been designed and elaborated. The synthetic approach is based on the use of 4-hydroxy-5-hydroxymethyl[2.2]paracyclophane 9 derived from either racemic or enantiomerically pure (S)-4-formyl-5-hydroxy[2.2.]paracyclophane (FHPC) by reduction with LiAlH4. The condensation of 9 with chiral racemic 4-hydroxy[2.2]paracyclophane 4 and achiral phenols

  设计并阐述了一种新型的具有平面手性的手性亚甲基桥连双酚。的合成方法是基于使用4-羟基-5-羟甲基的[2.2]对环芳烷9从外消旋衍生或对映体纯的（小号）- 4 -甲酰基-5-羟基[2.2]对环芳烷（配制的高性能混凝土）通过还原具有LiAlH 4。的缩合9与手性外消旋4-羟基[2.2]对环芳烷4和非手性的酚类，如2,5-二甲基苯酚10和2-异丙基-5-甲基苯酚11，得到目标桥接双酚6，12和13， 分别。在不对称加成的Et的初步结果2 Zn相对于苯甲醛由（促进S，S）- 6被报告。
• Fancy Bioisosteres:  Novel Paracyclophane Derivatives As Super-Affinity Dopamine D3 Receptor Antagonists
  作者：Karin Schlotter、Frank Boeckler、Harald Hübner、Peter Gmeiner

  DOI：10.1021/jm060138d

  日期：2006.6.1

  respectively. Functional experiments showed D3 antagonist properties for the paracyclophane derivatives of type 6. To elucidate putative bioactive low-energy conformations, DFT-based studies including the calculation of diagnostic magnetic shielding properties were performed. An 89% increase in volume for the [2.2]paracyclophane moiety compared to that of the monolayered benzofurane of lead compound 3b

  对化学多样性空间的探索取决于新型生物等位元素的发现。作为我们对双层芳烃替代物的研究的延续，我们在此报告4和6型[2.2]对环烷衍生的多巴胺D3受体拮抗剂。对于最有希望的带有2-甲氧基苯基取代基的测试化合物6a，采用立体控制的制备方法当对映异构体（R）-6a（FAUC 418）和（S）-6a的平面手性引起D3结合的显着差异时，可以通过K（i）分别为0.19和3.0 nM的值进行分析。功能实验表明，D3对6型对环烷衍生物具有拮抗作用。为阐明推定的生物活性低能构象，进行了基于DFT的研究，包括诊断性磁屏蔽性质的计算。