pseudo-p-Brom-hydroxy-<2.2>-paracyclophan | 5628-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: pseudo-p-Brom-hydroxy-<2.2>-paracyclophan
• 英文别名: 11-Bromotricyclo[8.2.2.2(4,7)]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaen-5-ol；11-bromotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaen-5-ol
• CAS: 5628-21-7
• 化学式: C₁₆H₁₅BrO
• 分子量: 303.198
• InChiKey: IJSIXZKYUQBTJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pseudo-p-Brom-hydroxy-<2.2>-paracyclophan 在 4-二甲氨基吡啶 、 gold(III) chloride 、 silver hexafluoroantimonate 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 93.12h， 生成 20-ethynyl-15-methyl-12-oxatetracyclo[8.6.2.2⁴,⁷.0¹¹,¹⁶]icosa-1(16),4,6,10,14,17,19-heptaen-13-one
  参考文献：
  名称：

  调整基于 [2.2] 对环芳烷的天线的激发态特性，以确保镧系离子或单线态氧的有效敏化

  摘要：

  描述了在 π 共轭骨架中包含取代的 [2.2] 对环芳 (pCp) 部分的原始天线的多步合成。这些用电子供体烷氧基片段 ( A 1 ) 或稠合香豆素衍生物 ( A 2 )功能化的天线分别结合在三氮杂环烷大环配体L 1或L 2 中，用于设计 Eu(III)、Yb (III) 和 Gd(III) 配合物。联合光物理/理论研究表明，A 1通过空间对环芳烷共轭呈现电荷转移特性，而A 2仅呈现以香豆素-对环芳烷部分为中心的局部激发态，通过系统间交叉强烈支持三重态种群。所得配合物Eu L 1和Yb L 2分别在红色和近红外光中完全发射，而Gd L 2 配合物作为光敏剂产生单线态氧。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01986
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 正丁基锂 、 溴 、 铁粉 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 pseudo-p-Brom-hydroxy-<2.2>-paracyclophan
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化不对称酰化反应对苯酚的高效动力学拆分

  摘要：

  献给教授迪特尔·恩德斯他70日生日 抽象 我们在本文中报道了通过手性磷酸催化的不对称酰化的PHANOL的高效动力学拆分。通过手性磷酸的手性环境可以很好地区分PHANOL对映异构体，并且获得的相应单酯和PHANOL都具有出色的对映选择性（分别为98％ee和92％ee）。对底物的详细检查表明，PHANOL中两个羟基的存在对于反应性和对映选择性都至关重要。 我们在本文中报道了通过手性磷酸催化的不对称酰化的PHANOL的高效动力学拆分。通过手性磷酸的手性环境可以很好地区分PHANOL对映异构体，并且获得的相应单酯和PHANOL都具有出色的对映选择性（分别为98％ee和92％ee）。对底物的详细检查表明，PHANOL中两个羟基的存在对于反应性和对映选择性都至关重要。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588898

文献信息

• 3D Coumarin Systems Based on [2.2]Paracyclophane: Synthesis, Spectroscopic Characterization, and Chiroptical Properties
  作者：Marie-Léonie Delcourt、Corentin Reynaud、Serge Turcaud、Ludovic Favereau、Jeanne Crassous、Laurent Micouin、Erica Benedetti

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02773

  日期：2019.1.18

  blue-green region of the visible spectrum (λem up to 560 nm) and show extremely large Stokes shifts (up to 230 nm). Finally, we demonstrate that our straightforward approach can easily be used to access optically active planar chiral 3D coumarins. Compared to previously described fluorescent paracyclophanes and other organic dyes, our compact heteroaromatic derivatives show promising chiroptical properties

  在本文中，我们报告了通过简单且通用的方法制备一系列[2.2]对环环糊精稠合的香豆素体系的过程，该过程涉及过渡金属催化的烷基芳基酸酯的环化反应为关键步骤。我们还强调了[2.2]对环环烷（pCp）基序及其“ phane”相互作用对新合成的荧光团的光谱性质的影响，这些荧光团在可见光谱的蓝绿色区域内发射（λem高达560 nm）并显示出极大的斯托克斯位移（高达230 nm）。最后，我们证明了我们的直接方法可以轻松地用于访问光学活性平面手性3D香豆素。相比于先前所描述的荧光paracyclophanes和其它有机染料，我们的紧凑杂衍生物显示出有希望的手性光学性能，无论是在圆二色性的术语（克ABS〜8×10 -3）和圆偏振发光（克LUM〜5×10 -3） ，因此证明了我们合成方法的实际应用。
• Planar-Chiral Thioureas as Hydrogen-Bond Catalysts
  作者：Jakob F. Schneider、Florian C. Falk、Roland Fröhlich、Jan Paradies

  DOI：10.1002/ejoc.200901353

  日期：2010.4

  The synthesis of the first enantiopure planar-chiral thiourea catalysts is herewith described. New catalysts 1-3 were applied in asymmetric transformations, such as the Friedel-Crafts alkylation of indole, as well as in the transfer hydrogenation of nitroolefins. Bifunctional catalysts 2 and 3 exhibit enhanced activity in the investigated reactions, demonstrating their potential for organic synthesis

  在此描述了第一种对映体纯平面手性硫脲催化剂的合成。新催化剂1-3应用于不对称转化，如吲哚的Friedel-Crafts烷基化，以及硝基烯烃的转移加氢。双功能催化剂 2 和 3 在所研究的反应中表现出增强的活性，证明了它们在有机合成方面的潜力。
• Planar chiral [2.2]paracyclophane-based phosphine-Brønsted acid catalysts bearing exceptionally high reactivity for aza-Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Shinji Kitagaki、Yuu Ohta、Ryohei Takahashi、Mika Komizu、Chisato Mukai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.021

  日期：2013.1

  planar chiral bifunctional phosphine compounds based on the [2.2]paracyclophane backbone with a pseudo-ortho substitution pattern have been synthesized and applied to the aza-Morita–Baylis–Hillman reaction. An enantiopure phosphine-phenol catalyst bearing an aryl group as a spacer connected to a phosphino group exhibited an exceptionally high reactivity (rt, 2–40 min) and good enantioselectivity (up to

  已经合成了几种新的基于[2.2]对环环烷骨架并具有假邻位取代模式的平面手性双官能膦化合物，并将其应用于氮杂-Morita-Baylis-Hillman反应。带有芳基作为间隔基连接至膦基的对映体纯正膦-苯酚催化剂具有极高的反应活性（室温，2–40分钟）和良好的对映选择性（高达85％ee）。
• Novel strategy for the synthesis of chiral pseudo-ortho-substituted hydroxy[2.2]paracyclophane-based ligands from the resolved 4-bromo-12-hydroxy[2.2]paracyclophane as a parent compound
  作者：Roman Zhuravsky、Zoya Starikova、Evgenii Vorontsov、Valeria Rozenberg

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.12.010

  日期：2008.2

  and efficient resolution of racemic 4-bromo-12-hydroxy[2.2]paracyclophane into its enantiomers via diastereomeric esters with (1S)-(−)-camphanic acid was carried out. New synthetic routes to enantiomerically pure 4,12-dihydroxy- and 4-hydroxy[2.2]paracyclophanes starting from the enantiomers of an intermediate 4-bromo-12-hydroxy[2.2]paracyclophane are proposed.

  通过与（1 S）-（-）-樟脑酸的非对映体酯简单有效地拆分了外消旋4-溴12-羟基[2.2]对环苯甲酸为对映异构体。提出了从中间体4-溴-12-羟基[2.2]对环环烷的对映体开始的合成对映体纯的4,12-二羟基和4-羟基[2.2]对环环烯的新途径。
• Planar chiral hydroxy derivatives of [2.2]paracyclophane as auxiliaries for asymmetric allylboration
  作者：N. V. Vorontsova、R. P. Zhuravsky、E. V. Sergeeva、E. V. Vorontsov、Z. A. Starikova、V. I. Rozenberg

  DOI：10.1007/s11172-007-0348-x

  日期：2007.11

  based on [2.2]paracyclophane derivatives containing one or two hydroxy groups. It was demonstrated that these esters can be used as chiral inductors in the asymmetric allylboration of benzaldehyde. The highest enantiomeric excess of 1-phenylbut-3-en-1-ol (60%) was achieved in the reactions with acyclic bis-O,O′-(paracyclophanyl) allylboronates based on (S)-4-hydroxy-and (S)-12-bromo-4-hydroxy[2.2]paracyclophanes

  首次以含有一个或两个羟基的[2.2]对环芳烷衍生物为基础合成了各种结构的烯丙基硼酸酯。结果表明，这些酯可在苯甲醛的不对称烯丙基硼化反应中用作手性诱导剂。在与基于 (S)-4-羟基-和 (S)-4-羟基的无环双-O,O'-(对环芳基)烯丙基硼酸酯的反应中实现了最高对映体过量的 1-苯基丁-3-烯-1-醇 (60%) S)-12-溴-4-羟基[2.2]对环芳烃。(S)-4-Hydroxy[2.2]paracyclophane 通过 X 射线衍射进行了研究。