3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-β-D-galactopyranosyl fluoride | 75414-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-β-D-galactopyranosyl fluoride
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-fluoro-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl fluoride；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-5,6-difluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 75414-44-7
• 化学式: C₁₂H₁₆F₂O₇
• 分子量: 310.252
• InChiKey: OZIWIFNLCSFOGJ-RMPHRYRLSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-β-D-galactopyranosyl fluoride 在 氢溴酸 、 silver carbonate 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖取代基在糖苷水解中的作用

  摘要：

  合成了一系列单取代的脱氧和脱氧氟 2,4-二硝基苯基 (DNP) β-d-吡喃糖苷，并用于探索自发 β-糖苷水解的机制。它们的相对水解速率顺序为 2-脱氧 > 4-脱氧 > 3-脱氧 ≈ 6-脱氧 > 母体 > 6-脱氧-6-氟 > 3-脱氧-3-氟 > 4-脱氧-4-氟 > 2-脱氧-2-氟。6 位、4 位、3 位和 2 位取代糖苷的 pH 无关水解速率与糖环取代基的 σI 值的哈米特相关性是线性的（r = 0.95 至 0.999，ρI = -2.2到-10.7），这与水解速率主要取决于对缺电子过渡态的场效应。正如 Kirkwood-Westheimer 模型预测的那样，DNP 糖苷的相对水解速率可以根据类氧碳鎓离子过渡态的稳定性进行合理化。一系列内水解速率的主要决定因素似乎是环取代基的场效应……

  DOI：

  10.1021/ja992044h
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 三氟化硼乙醚 二氟代氙 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以12%的产率得到3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-β-D-galactopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  使用氟化氙方便地合成1,2-二氟-1,2-二脱氧己糖

  摘要：

  已经显示了在BF 3存在下使用XeF 2将氟添加到乙酰化的缩醛中的双键上的方法，为合成乙酰化的1、2-二脱氧-1、2-二氟糖提供了便利的途径。该试剂主要从受阻最小的一侧进攻双键，形成顺式加合物，但该反应还提供了其他异构体，这些异构体已通过色谱法分离，其立体化学由19F NMR光谱。所提出的反应机理涉及试剂对C-2的初始亲电子攻击，然后是对C-1的亲核攻击。加合物的脱乙酰基得到1,2-二脱氧基-1,2-二氟糖，这在生化研究中是有意义的。通过选择性水解1，2-二脱氧-1，2-二氟-1-岩藻糖的异头氟原子来制备结晶的2-脱氧-2-1-岩藻糖。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85090-4

文献信息

• Reactions of glycals with xenon fluoride: an improved synthesis of 2-deoxy-2-fluorosaccharides
  作者：W. Korytnyk、S. Valentekovic-Horvat

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92755-2

  日期：1980.1

  The 1,2-double bond in acetylated glycals has been fluorinated with XeF2 in the presence of BF3 to give 1,2-deoxy-1,2-difluorosaccharides. A mechanism for this reaction has been proposed. This method represents an improvement in the synthesis of 2-deoxy-2-fluorosaccharides.

  在BF 3的存在下，已用XeF 2氟化了乙酰化缩醛中的1,2-双键，得到1,2-脱氧-1,2-二氟糖。已经提出了该反应的机制。该方法代表了2-脱氧-2-氟糖合成的一种改进。