methyl (5Z)-7-[(1R,2S,3R,5R)-5-acetoxy-2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-3-hydroxycyclopentyl]-5-heptenoate | 193476-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (5Z)-7-[(1R,2S,3R,5R)-5-acetoxy-2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-3-hydroxycyclopentyl]-5-heptenoate
• CAS: 193476-26-5
• 化学式: C₃₂H₄₄O₆Si
• 分子量: 552.783
• InChiKey: VWDFSBIOCCJIAN-ALRBYZSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  589.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5Z)-7-[(1R,2S,3R,5R)-5-acetoxy-2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-3-hydroxycyclopentyl]-5-heptenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 (S)-binaphthol 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (5Z)-7-{(1R,2R,3R,5S)-5-acetoxy-2-[(1E,3S)-3-hydroxy-1-octenyl]-3-[(2-oxacyclohexyl)oxy]-cyclopentyl}-5-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde

  摘要：

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3268
• 作为产物：
  描述：

  4-羧丁基三苯基溴化膦 在 dowex 50Wx₈ 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (5Z)-7-[(1R,2S,3R,5R)-5-acetoxy-2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-3-hydroxycyclopentyl]-5-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde

  摘要：

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3268

文献信息

• Total Synthesis of Prostaglandin F2.ALPHA. Using Nickel-Catalyzed Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Tethered Aldehyde via Transmetalation of Nickelacycle with Diisobutylaluminum Acetylacetonate.
  作者：Yoshihiro SATO、Masanori TAKIMOTO、Miwako MORI

  DOI：10.1248/cpb.48.1753

  日期：——

  Total synthesis of prostaglandin F2alpha utilizing a nickel(0)-catalyzed cyclization of 1,3-diene and tethered aldehyde was achieved. The cyclization proceeded via a transmetalation of nickelacycle with diisobutylaluminum acetylacetonate (iBu2-ALAC). Thus, the reaction of 19, having a side chain corresponding to the alpha-chain in PGF2alpha with Ni(cod)2 (10 mol %), PPh3 (20 mol %), and 1,3-cyclohexadiene

  利用镍（0）催化的1,3-二烯和束缚醛的环化反应，实现了前列腺素F2alpha的全合成。环化反应是通过镍环与二异丁基乙酰丙酮铝（iBu2-ALAC）的金属转移进行的。因此，具有对应于PGF2α中的α-链的侧链的19与Ni（cod）2（10mol％），PPh 3（20mol％）和1，3-环己二烯（25mol％）反应。 iBu2-ALAC（1.5当量）的存在进行立体选择，以54％的收率得到环化产物26。在19的环化过程中，侧链C-5处的Z-烯烃完全保留了其几何形状，并且立体选择性地构建了PGF2alpha中的四个连续的手性碳中心。成功实现了关键中间体19到PGF2alpha的转化。