3’-O-camphanoylthymidine-5’-O-(2-thio-4,4-pentamethylene-1,3,2-oxathiaphospholane) | 1277171-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物
• 英文名称: 3’-O-camphanoylthymidine-5’-O-(2-thio-4,4-pentamethylene-1,3,2-oxathiaphospholane)
• 英文别名: [(2R,3S,5R)-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2-[(2-sulfanylidene-3-oxa-1-thia-2lambda5-phosphaspiro[4.5]decan-2-yl)oxymethyl]oxolan-3-yl] (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate；[(2R,3S,5R)-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2-[(2-sulfanylidene-3-oxa-1-thia-2λ5-phosphaspiro[4.5]decan-2-yl)oxymethyl]oxolan-3-yl] (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
• CAS: 1277171-70-6
• 化学式: C₂₇H₃₇N₂O₉PS₂
• 分子量: 628.705
• InChiKey: ZHKICTXPHFBEBH-YPSKMNKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  187
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3’-O-camphanoylthymidine-5’-O-(2-thio-4,4-pentamethylene-1,3,2-oxathiaphospholane) 在 ammonium hydroxide 、 水 作用下， 反应 29.5h， 生成 thymidine-5'-O-(β,γ-methylene-α-thiotriphosphate)
  参考文献：
  名称：

  非对映体纯核苷-5'-O-（2-硫代-4,4-戊亚甲基-1,3,2-氧杂磷腈）-合成核苷-5'-O-硫代磷酸酯的P-手性衍生物的底物

  摘要：

  拟定了一种立体控制化学合成P-取代核苷5'- O-硫代磷酸酯的方法。选择3' ø -acylated deoxyribonucleoside-和2'，3'- O，O- -diacylated核糖核苷-5'- Ö - （2-硫代-4,4-五亚甲基-1,3,2-oxathiaphospholane）类是色谱法分为P-非对映异构体。它们与含磷酸阴离子的反应具有很高的立体选择性（≥90％），并以令人满意的产率提供了相应的P-手性α-硫代二磷酸及其膦酸酯类似物。手性，2011年。©2010 Wiley-Liss，Inc.。

  DOI：

  10.1002/chir.20905
• 作为产物：
  描述：

  保护胸苷 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 34.33h， 生成 3’-O-camphanoylthymidine-5’-O-(2-thio-4,4-pentamethylene-1,3,2-oxathiaphospholane)
  参考文献：
  名称：

  非对映体纯核苷-5'-O-（2-硫代-4,4-戊亚甲基-1,3,2-氧杂磷腈）-合成核苷-5'-O-硫代磷酸酯的P-手性衍生物的底物

  摘要：

  拟定了一种立体控制化学合成P-取代核苷5'- O-硫代磷酸酯的方法。选择3' ø -acylated deoxyribonucleoside-和2'，3'- O，O- -diacylated核糖核苷-5'- Ö - （2-硫代-4,4-五亚甲基-1,3,2-oxathiaphospholane）类是色谱法分为P-非对映异构体。它们与含磷酸阴离子的反应具有很高的立体选择性（≥90％），并以令人满意的产率提供了相应的P-手性α-硫代二磷酸及其膦酸酯类似物。手性，2011年。©2010 Wiley-Liss，Inc.。

  DOI：

  10.1002/chir.20905

文献信息

• Unexpected Loss of Stereoselectivity in Ring-Opening Reaction of 2-Alkoxy-2-Thio-1,3,2-Oxathiaphospholanes With a Pyrophosphate Anion
  作者：Piotr Guga、Agnieszka Tomaszewska

  DOI：10.1002/chir.22398

  日期：2015.2

  A reaction of DBU promoted ring opening in nucleoside‐3'‐O‐ and nucleoside‐5'‐O‐(2‐thio‐4,4‐pentamethylene‐1,3,2‐oxathiaphospholane) monomers with a pyrophosphate or a methylenediphosphonate anion proceeds with substantial loss of stereoselectivity. Depending on the absolute configuration of the phosphorus atom, so far widely accepted the stereoretentive mechanism of condensation is accompanied by

  DBU与焦磷酸根或亚甲基二膦酸酯阴离子的反应促进了核苷3'- O-和核苷5'- O-（2-硫代-4,4-戊亚甲基-1,3,2-氧杂磷酰膦）单体中的开环进行而立体选择性的损失很大。迄今为止，根据磷原子的绝对构型，广泛接受的缩合立体保持机理与一种立体转化机理有关，最有可能在不带电荷的中间体中进行分子内配体-配体交换。手性27：155–122，2015。©2014 Wiley Periodicals，Inc