(2R,3S,5Z,8R,9S,2'E)-3-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-8-(tret-butyldimethylsilyloxy)-9-(3'-iodo-but-2'-ynyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin | 876288-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,5Z,8R,9S,2'E)-3-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-8-(tret-butyldimethylsilyloxy)-9-(3'-iodo-but-2'-ynyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin
• 英文别名: tert-butyl-[[(2R,3S,5Z,8R,9S)-2-[(E)-3-iodobut-2-enyl]-8-phenylmethoxy-9-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin-3-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 876288-68-5
• 化学式: C₃₃H₄₇IO₄Si
• 分子量: 662.724
• InChiKey: QGUCDIWQRJBUKM-QYLGOUCUSA-N

物化性质

• 沸点：
  624.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.01
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,5Z,8R,9S,2'E)-3-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-8-(tret-butyldimethylsilyloxy)-9-(3'-iodo-but-2'-ynyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin 在 chromium dichloride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 nickel dichloride 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 dimethyl pimelimidate dihydrochloride 、 碳酸氢钠 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.67h， 生成 (2S,3R,5S,7S,8R)-7-[(4-bromophenyl)methoxy]-8-[(4-bromophenyl)methoxymethyl]-2-[(2S)-2-[(2R,3S)-3-[[(2R,3S,5Z,8R,9S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-phenylmethoxy-9-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin-2-yl]methyl]-2-methyloxiran-2-yl]-2-triethylsilyloxyethyl]-5-methyloxocan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分的合成

  摘要：

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分（2）已从F和I环部分（分别为6和5）合成。将Nozaki–Hiyama–Kishi由6与5偶联，然后在C29和C30进行区域选择性和立体选择性环氧化，得到环氧化物（4），该环氧化物转变为三环化合物（3），对应于F-HI环部分，为6 -外-epoxide开口和C29立构的后续反转。3形成G环的C31–O26键的3的还原环化成功产生2。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.085
• 作为产物：
  描述：

  [(Z)-(2R,3S,8R,9S)-8-Benzyloxy-9-benzyloxymethyl-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,3,4,7,8,9-hexahydro-oxonin-2-yl]-methanol 在 二氯二茂锆 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (2R,3S,5Z,8R,9S,2'E)-3-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-8-(tret-butyldimethylsilyloxy)-9-(3'-iodo-but-2'-ynyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分的合成

  摘要：

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分（2）已从F和I环部分（分别为6和5）合成。将Nozaki–Hiyama–Kishi由6与5偶联，然后在C29和C30进行区域选择性和立体选择性环氧化，得到环氧化物（4），该环氧化物转变为三环化合物（3），对应于F-HI环部分，为6 -外-epoxide开口和C29立构的后续反转。3形成G环的C31–O26键的3的还原环化成功产生2。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.085

文献信息

• Convergent synthesis of the common FGHI-ring part of ciguatoxins
  作者：Ayumi Takizawa、Kenshu Fujiwara、Eriko Doi、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.014

  日期：2006.7

  Convergent synthesis of the common FGHI-ring part (54) of ciguatoxins was achieved via the following key steps: (i) the Nozaki–Hiyama–Kishi reaction connecting the F-ring part (6) with the I-ring part (7); (ii) regio- and stereoselective epoxidation; (iii) the 6-exo-epoxide opening reaction forming simultaneously the H-ring and the quaternary asymmetric center at C30; (iv) inversion of the C29 stereocenter

  通过以下关键步骤实现了普通的瓜瓜毒素FGHI环部分（54）的收敛合成：（i）连接F环部分（6）和I环部分（7）的Nozaki–Hiyama–Kishi反应。; （ii）区域和立体选择性环氧化；（iii）在C30处同时形成H环和季不对称中心的6- exo- epoxy开环反应；（iv）通过两步氧化/还原过程使C29立构中心反转，其中成功的反转取决于对底物空间环境的适当管理；（v）最后的还原环化反应构建了G环。