(E)-(2-ethynylcyclopropyl) tert-butyl ether | 136689-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-(2-ethynylcyclopropyl) tert-butyl ether
• 英文别名: (1S,2R)-1-ethynyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]cyclopropane
• CAS: 136689-61-7；136689-65-1
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: ZFJQSMGUIRPQKX-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  148.2±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二溴化乙炔 、 (E)-(2-ethynylcyclopropyl) tert-butyl ether 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 1,6-bis<(1R,2R)-2-tert-butoxycyclopropyl>hex-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Palladium(0)-Catalyzed Coupling Reactions of 2-Alkoxy-1-ethynylcyclopropanes with Aryl and Ethenyl Halides: Preparation of Cyclopropyl Substituted Ethynylarenes, Eneynes and Enediynes

  摘要：

  2-烷氧基-1-乙炔基环丙烷 1-R 1，容易获得的二氟和对映体纯形态 2,3，经过简单的钯催化交叉偶联反应，与各种单卤和寡卤芳烃 2(a-c)-X, 4, 6, 9, 12，卤代烯烃 14a-d 和 (E/Z)-1,2-二卤乙烯 [(E/Z)-18-X] 反应。转型和转/顺-(2-烷氧基环丙基)-乙炔衍生物 3(a-c)-R 1, 5, 7, 10, 13, 15a-d 和 (E)-19(22) 在良好到优异的收率下独家获得。该偶联反应首次打开了构象均匀的 (2-烷氧基环丙基)乙炔取代芳烃，以及 2-烷氧基环丙基取代烯炔和烯二炔的直接通道。乙炔芳烃 3(a-c)-R 1, 10 和 13 的催化氢化顺利提供了相应的 (E/Z)-[(2-烷氧基环丙基)乙烯基]芳烃 24(a-c)-R 1, 25 和 26，这些化合物不能通过 (E)-2-烷氧基-1-乙烯基环丙烷与卤代芳烃的钯(0)催化偶联反应直接获得。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25528
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl-[2-[(1S,2R)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]cyclopropyl]ethynyl]silane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以89%的产率得到(E)-(2-ethynylcyclopropyl) tert-butyl ether
  参考文献：
  名称：

  Versatile Syntheses of Alkynyl- and Substituted Alkynylcyclopropanes: 2-Alkoxyethynylcyclopropanes for the Anellation of Bicyclo[3.3.0]octane Fragments

  摘要：

  Enol醚1a-f在-78°C下进行溴化，生成的烷基1,2-二溴乙基醚经区域选择性偶联反应与炔丙基-镁溴反应，得到4-烷氧基-5-溴-1-戊炔2a-f，其在炔端用三甲基硅基保护。这些4-烷氧基-5-溴-1-三甲基硅基-1-戊炔3a-f通过γ-消除易于环化，以优异的总收率得到三甲基硅基保护的2-烷氧基乙炔基环丙烷4a-f。在适当条件下，可以选择性地制备(E)-4a-f。然而，溴对纯手性enol醚1e和1f的加成反应的立体选择性最多为64%（对于2f）。2-烷氧基-1-三甲基硅基乙炔基环丙烷(E/Z)-4可通过LDA或丁基锂去质子化，得到构型稳定的1-锂衍生物(E)-6，这些衍生物通过保留三元环的构型被活性亲电试剂（质子、羰基化合物、甲苯磺酰卤化物）捕获。2-烷氧基-1-乙炔基环丙烷5可用于将双环[3.3.0]辛烷片段通过多米诺式反应序列结合到环烯上，如通过(E)-5c与降冰片烯（14）以及δ环烯（20）的Pauson-Khand环加成反应，随后通过合理的立体选择性相互转化为四环和六环化合物anti/syn-19以及anti/syn-25/27所证明。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25988

文献信息

• De Meijere; Schulz; Kostikov, Synthesis, 1991, # 7, p. 547 - 560
  作者：De Meijere、Schulz、Kostikov、Graupner、Murr、Bielfeldt

  DOI：——

  日期：——