(R)-1-cyclohexylethyl acetate | 58396-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-1-cyclohexylethyl acetate
• 英文别名: [(1R)-1-cyclohexylethyl] acetate
• CAS: 58396-29-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: JAVZALBKNIHSLL-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.953±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  3.120 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-cyclohexylethyl acetate 在 甲醇 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-1-cyclohexylethanol
  参考文献：
  名称：

  铱(III) 催化分子间 C(sp3)-H 酰胺化合成手性 1,2-二胺

  摘要：

  设计了基于樟脑磺酸的导向基团，用于 Ir 催化的 α-仲胺和 α-叔胺的 C−H 酰胺化，从而合成手性 1,2-二胺。机理研究为 α-仲胺的 C−H 酰胺化中观察到的匹配/不匹配效应提供了见解。

  DOI：

  10.1002/anie.202309263
• 作为产物：
  描述：

  1-Cyclohexylideneethyl acetate 在 (Ph4C4CO)2H(μ-H)(CO)4Ru2 Novozym 435 、 二异丁基甲醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 (R)-1-cyclohexylethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  酮或乙酸烯醇乙酸酯转化为手性乙酸酯的协同催化反应

  摘要：

  [反应：见正文]通过脂肪酶和钌络合物催化的多步反应，烯醇乙酸酯或酮以高收率和高光学纯度不对称地转化为手性乙酸酯。选择2，6-二甲基庚烷-4-醇作为合适的氢供体，并且使用乙酸4-氯苯酯作为用于酮转化的酰基供体。

  DOI：

  10.1021/ol9914043

文献信息

• Application of Tethered Ruthenium Catalysts to Asymmetric Hydrogenation of Ketones, and the Selective Hydrogenation of Aldehydes
  作者：Katherine E. Jolley、Antonio Zanotti‐Gerosa、Fred Hancock、Alan Dyke、Damian M. Grainger、Jonathan A. Medlock、Hans G. Nedden、Jacques J. M. Le Paih、Stephen J. Roseblade、Andreas Seger、Vilvanathan Sivakumar、Ivan Prokes、David J. Morris、Martin Wills

  DOI：10.1002/adsc.201200362

  日期：2012.9.17

  An improved method for the synthesis of tethered ruthenium(II) complexes of monosulfonylated diamines is described, together with their application to the hydrogenation of ketones and aldehydes. The complexes were applied directly, in their chloride form, to asymmetric ketone hydrogenation, to give products in excess of 99% ee in the best cases, using 30 bar of hydrogen at 60 °C, and to the selective

  描述了一种改进的合成方法，用于合成单磺酰化二胺的束缚钌（II）配合物，以及它们在酮和醛加氢中的应用。将络合物以氯化物形式直接用于不对称酮的氢化反应，在最佳情况下，在60°C的条件下使用30 bar氢气，可提供超过99％ee的产物，并选择性还原醛，而不是其他官能团。组。
• Combined Ruthenium(II) and Lipase Catalysis for Efficient Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols. Insight into the Racemization Mechanism
  作者：Belén Martín-Matute、Michaela Edin、Krisztián Bogár、F. Betül Kaynak、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja051576x

  日期：2005.6.1

  Pentaphenylcyclopentadienyl ruthenium complexes (3) are excellent catalysts for the racemization of secondary alcohols at ambient temperature. The combination of this process with enzymatic resolution of the alcohols results in a highly efficient synthesis of enantiomerically pure acetates at room temperature with short reaction times for most substrates. This new reaction was applied to a wide range

  五苯基环戊二烯基钌配合物 (3) 是室温下仲醇外消旋化的极好催化剂。该过程与醇的酶促拆分相结合，可以在室温下高效合成对映异构纯的乙酸酯，大多数底​​物的反应时间都很短。这种新反应适用于包括杂芳族醇在内的多种官能化醇，对于后者中的许多醇，首次通过动态动力学拆分 (DKR) 有效制备了对映纯乙酸酯。制备并研究了不同取代的环戊二烯基钌配合物作为醇外消旋化的催化剂。发现五芳基取代的环戊二烯基配合物是外消旋化的高效催化剂。用烷基取代芳基之一大大减慢了外消旋化过程。氢化钌 eta(5)-Ph(5)CpRu(CO)(2)H (8) 催化 (S)-1-苯基乙醇外消旋化的研究表明外消旋化发生在钌的配位范围内催化剂。在对甲苯基甲基酮（1 当量）存在下进行的 (S)-1-苯基乙醇外消旋化中缺乏酮交换支持这一结论，这产生 <1% 的 1-(对甲苯基)乙醇. 氯化钌和碘化物配合物 3a 和 3c 以及氢化钌配合物 8
• Core-Shell Composite as the Racemization Catalyst in the Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols
  作者：Jie Wang、Dong-Minh Do、Gaik-Khuan Chuah、Stephan Jaenicke

  DOI：10.1002/cctc.201200566

  日期：2013.1

  thickness were synthesized and used as racemization catalysts in the one‐pot dynamic kinetic resolution (DKR) of secondary alcohols by using lipase‐catalyzed transesterification. The inert Silicalite‐1 shell covered the external acidic sites of the Beta zeolite core, suppressing dehydration and non‐enantioselective transesterification of the alcohol. The alcohols could penetrate the Silicalite‐1 shell

  合成了具有可控壳厚度的Beta–Silicalite-1核壳微复合材料，并通过脂肪酶催化的酯交换反应，将其用作消旋催化剂，用于仲醇的一锅动力学动力学拆分（DKR）。惰性Silicalite-1壳覆盖了Beta沸石核的外部酸性位，从而抑制了醇的脱水和非对映选择性酯交换。醇可能会穿透Silicalite-1壳，进入Beta核心的酸性位点进行消旋作用，但是，由于酶的形成（R）-酯的尺寸较大，因此被排除在外。结果，（R的高ee）保留了酯类产品，并将脱水副产物减至最少。由于复合外消旋催化剂的形状选择特性，可以在酶催化的酯交换反应中使用较小且易于获得的酰基供体，以获得高对映体纯度的酯。使用优化的核壳催化剂CS-60，将1-苯基乙醇与乙酸异丙烯酯的DKR形成酯的选择性为92％，并以94％ee形成所需的（R）-1-苯基乙酸乙酯。
• Selection of Enantioselective Acyl Transfer Catalysts from a Pooled Peptide Library through a Fluorescence-Based Activity Assay:  An Approach to Kinetic Resolution of Secondary Alcohols of Broad Structural Scope
  作者：Gregory T. Copeland、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/ja0108584

  日期：2001.7.1

  new class of octapeptide catalysts for the kinetic resolution of secondary alcohols. A highly diverse library of peptide-based catalysts was synthesized on solid-phase synthesis beads such that each individual bead was co-functionalized with (i) a uniform loading of a pH-sensitive fluorophore and (ii) a unique peptide-based catalyst. The library was then screened for activity in acylation reactions employing

  使用荧光标记的分裂和池肽库的分析已被应用于发现一类新的八肽催化剂，用于二级醇的动力学分辨率。在固相合成珠上合成了高度多样化的基于肽的催化剂库，使每个单独的珠与 (i) 均匀负载 pH 敏感荧光团和 (ii) 独特的基于肽的催化剂共功能化。然后在使用(+/-)-sec-苯基乙醇作为底物和乙酸酐作为酰化剂的酰化反应中筛选文库的活性。从最活跃的催化剂中，鉴定出一种铅肽 (4)，在均质条件下进行再合成和评估时，其提供的选择性因子 (k(rel)) 为 8.2。一个“定向” 合成了第二代分裂和合并肽库，使得库中的新肽序列偏向于先导结构。第二代文库的随机样本在单珠分析中进行了筛选，揭示了几种新的基于肽的催化剂，这些催化剂在动力学分辨率方面提供了改进的选择性。肽催化剂 13 证明对 sec-苯基乙醇 (k(rel) = 20) 以及广泛底物范围 (k(rel) = 4 至 > 50) 的其他八种二级醇的动力学分辨率有效。
• Mechanochemical Enzymatic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols under Ball-Milling Conditions
  作者：José G. Hernández、Marcus Frings、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/cctc.201600455

  日期：2016.5.20

  Surprisingly, mechanochemical enzymatic transformations have only scarcely been studied until now. Here, we demonstrate the use of lipase B from Candida antarctica (CALB) in acylative kinetic resolutions of secondary alcohols in mixer and planetary mills. Despite the mechanical stress caused by the high‐speed ball milling, the biocatalyst proved highly effective, stable, and, in part, recyclable under the

  机械合成是一种有价值的技术，为制备有机，无机和有机金属产品提供了有吸引力的替代方法。出人意料的是，到目前为止，几乎没有研究过机械化学酶促转化。在这里，我们证明了来自南极假丝酵母（CALB）的脂肪酶B在混合机和行星磨机中仲醇的酰基化动力学拆分中的用途。尽管高速球磨产生了机械应力，但该生物催化剂被证明在所施加的机械化学条件下非常有效，稳定并且可以部分回收。