tert-butyl acetoacetate sodium salt | 64770-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl acetoacetate sodium salt
• 英文别名: sodium tert-butyl 3-oxobutanoate；t-butyl acetoacetate sodium salt；sodio-tert-butyl acetoacetate；sodium t-butyl acetoacetate
• CAS: 64770-14-5
• 化学式: C₈H₁₃O₃*Na
• 分子量: 180.179
• InChiKey: KQFCGGMKKGZZCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.87
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,2,3,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-3-yl acetate 、 tert-butyl acetoacetate sodium salt 在 乙基二苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到3-Oxo-2-((1S,5S)-5-phenyl-cyclohex-2-enyl)-butyric acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry in the palladium-catalyzed rearrangement of some cyclohex-2-enyl acetoacetates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85818-9

文献信息

• A bidirectional synthesis of spiroacetals via Rh(<scp>ii</scp>)-catalysed C–H insertion
  作者：Romain J. Lepage、Jonathan M. White、Mark J. Coster

  DOI：10.1039/c7cc00459a

  日期：——

  Acyclic methylene acetals bearing two diazoester subunits have been converted to [5,5]-spiroacetalsviabidirectional C–H insertion under Rh(ii) catalysis.

  含有两个二氧化碳酯亚基的无环亚甲基缩醛已经通过Rh（II）催化下的双向C-H插入反应转化为[5,5]-螺环缩醛。
• Stereoselective bidirectional synthesis of spiroacetals via Rh(II)-catalysed double C–H insertion
  作者：Romain J. Lepage、Mark J. Coster

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.043

  日期：2018.3

  Rh(II)-catalysed double C–H insertion of methylene acetals bearing two diazo ester substituents is described. The diastereoselectivity of this bidirectional approach can be tuned through appropriate choice of catalyst, and chiral catalysts lead to products with up to 89% ee. The diastereoselectivity of the first cyclisation suggests that the second cyclisation proceeds via a non-concerted pathway.

  描述了通过Rh（II）催化带有两个重氮酯取代基的亚甲基缩醛的双C–H插入来立体选择性地合成5,5-螺缩醛。该双向方法的非对映选择性可通过催化剂的合适的选择来调节，和手性催化剂导致产品具有高达89％ee值。第一次环化的非对映选择性表明，第二次环化是通过未经证实的途径进行的。
• Asymmetric induction in carboncarbon bond forming reactions of prochiral nucleophiles with electrophiles containing chiral iron centers
  作者：John E. Jensen、Lynnette L. Campbell、Saburo Nakanishi、Thomas C. Flood

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98633-9

  日期：1983.3

  diastereomeric resonances in their NMR spectra. Product ratios from alkylation by acetoacetate were thermodynamic, while those from alkylation by the enamine were presumed to be kinetic. The excess of one diastereomer over the other, relating in principle to an “optical yield” at the new chiral carbon center induced by the existing metal chirality, ranged from 10 to 64% depending on the nucleophile and the electrophile

  手性亲电体烷基化CpFe的量（CO）（L）CH 2 Cl和CpFe的量（CO）（L）（CH 2 CH 2）+ SO 3 CF 3 -（L = PPH 3和三（ö联苯基）亚磷酸酯）由前手性亲核试剂乙酰乙酸叔丁酯钠和吡咯烷环己酮烯胺产生了八种可能的烷基铁产物中的六种。L是o的两个产品亚磷酸二联苯酯和乙酰乙酸叔丁酯没有形成亲核试剂，大概是因为空间位阻过大。在每种情况下形成的两种非对映异构体的相对量可从其NMR光谱中的非对映异构体共振轻松确定。通过乙酰乙酸烷基化得到的产物比率是热力学的，而通过烯胺的烷基化得到的产物比率被认为是动力学的。一种非对映异构体相对于另一种非对映异构体的过量，原则上与现有金属手性引起的在新手性碳中心的“光学收率”有关，介于10％到64％之间，具体取决于亲核试剂和亲电试剂，但最明显的是，配体L.
• From lithium to sodium: design of heterometallic molecular precursors for the NaMO₂ cathode materials
  作者：Haixiang Han、Zheng Zhou、Jesse C. Carozza、Jeff Lengyel、Yuan Yao、Zheng Wei、Evgeny V. Dikarev

  DOI：10.1039/c9cc02836f

  日期：——

  Based on the well-established model structure of Li2M2(tbaoac)6, the first series of heterometallic molecular precursors Na2M2(tbaoac)6(THF)2 (M = Fe, Co, and Ni) have been designed and successfully utilized for the preparation of NaMO2 oxide cathode materials of sodium-ion batteries.

  基于良好建立的Li 2 M 2（tbaoac）6的模型结构，设计了第一批杂金属分子前体Na 2 M 2（tbaoac）6（THF）2（M = Fe，Co和Ni）并成功地用于制备钠离子电池的NaMO 2氧化物正极材料。
• Palladium(II)-catalyzed olefin-coupling reactions of kainic acid: effects of substitution on the isopropenyl group on receptor binding
  作者：Gregory A. Conway、Joon Sup Park、Linda Maggiora、Mathias P. Mertes、Noemi Galton、Elias K. Michaelis

  DOI：10.1021/jm00367a010

  日期：1984.1

  accomplished by treatment with an aromatic amine, palladium(II) acetate, and tert-butyl nitrite. Substitution of the allylic methyl group of 3 was accomplished by conversion to the pi-(allyl)palladium complex (5) which, on subsequent treatment with the carbanions of tert-butyl acetoacetate or phenylthioacetone, gave the alkylated products. Both the (Z)- and (E)-3-nitrophenyl derivatives (8a,b) of kainic

  发现两个钯催化的碳-碳键形成反应可用于修饰受保护的含有空间位阻异丙烯基的氨基酸衍生物。通过用芳族胺，乙酸钯（II）和亚硝酸叔丁酯处理来完成N-（乙氧基羰基）海藻酸（3）的二甲基酯的末端亚甲基的芳基化。通过转化成π-（烯丙基）钯配合物（5）来实现3的烯丙基甲基的取代，其随后用乙酰乙酸叔丁酯或苯硫丙酮的碳负离子处理，得到烷基化的产物。海藻酸的（Z）-和（E）-3-硝基苯基衍生物（8a，b）在标准结合试验中均具有活性。出乎意料的是，硝基苯基系列（8a）中的顺式化合物 发现它与十二烷酸中发现的扩展共轭更相似，但其效力比反式衍生物8b低20倍。后者具有海藻酸的受体结合亲和力的五分之一。