(3S)-1'-methylspiro[cyclohexene-3,3'-indole]-2'-one | 142613-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3S)-1'-methylspiro[cyclohexene-3,3'-indole]-2'-one
• CAS: 142613-70-5
• 化学式: C₁₄H₁₅NO
• 分子量: 213.279
• InChiKey: SYRSTROSBZHZIC-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-1'-methylspiro[cyclohexene-3,3'-indole]-2'-one 在 phenyltrimethylammonium tribromide 、 dipyridine chromium trioxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.75h， 生成 (S)-(-)-1',2'-dihydro-1'-methyl-2'-oxo-3-bromo-4-oxospiro[cyclohex-2-ene-1,3'-3'H-indole]
  参考文献：
  名称：

  四元碳中心的催化不对称合成。(E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺和类似物的分子内 Heck 反应形成对映体富集的螺环产物的探索性研究

  摘要：

  研究了手性二膦结构、催化剂生成方法、反应溶剂和 HI 清除剂对从 4 的不对称 Heck 环化形成富含对映体的 3,3-二取代 2-羟吲哚 5 的影响（方程式 1）。取决于 HI 清除剂是银盐还是碱性叔胺，使用 BINAP 的相同对映异构体可以以良好的选择性形成 5 的任一对映异构体。使用 Pd-BINAP 作为催化剂，从 (E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺底物制备了多种对映体富集的 3,3-二取代羟吲哚、二氢吲哚和二氢苯并呋喃（表 5）。除了一个例外，在 Ag3PO4 或 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 (PMP) 存在下进行的环化提供了螺环产物的相反对映异构体。哪个 HI 受体导致最高的对映选择取决于底物。

  DOI：

  10.1021/ja980786p
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-iodophenyl)-N-methyl-1-cyclohexene-1-carboxamide 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3S)-1'-methylspiro[cyclohexene-3,3'-indole]-2'-one 、 (3R)-1'-methylspiro[cyclohexene-3,3'-indole]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  四元碳中心的催化不对称合成。(E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺和类似物的分子内 Heck 反应形成对映体富集的螺环产物的探索性研究

  摘要：

  研究了手性二膦结构、催化剂生成方法、反应溶剂和 HI 清除剂对从 4 的不对称 Heck 环化形成富含对映体的 3,3-二取代 2-羟吲哚 5 的影响（方程式 1）。取决于 HI 清除剂是银盐还是碱性叔胺，使用 BINAP 的相同对映异构体可以以良好的选择性形成 5 的任一对映异构体。使用 Pd-BINAP 作为催化剂，从 (E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺底物制备了多种对映体富集的 3,3-二取代羟吲哚、二氢吲哚和二氢苯并呋喃（表 5）。除了一个例外，在 Ag3PO4 或 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 (PMP) 存在下进行的环化提供了螺环产物的相反对映异构体。哪个 HI 受体导致最高的对映选择取决于底物。

  DOI：

  10.1021/ja980786p

文献信息

• Applications of 3,3′-Disubstituted BINAP Derivatives in Inter- and Intramolecular Heck/Mizoroki Reactions
  作者：Brian Keay、J. Hopkins、Evgueni Gorobets、Bronwen Wheatley、Masood Parvez

  DOI：10.1055/s-2006-950404

  日期：2006.11

  A series of 3,3′-disubstituted BINAP ligands are used in asymmetric inter- and intramolecular Heck/Mizoroki reactions and their enantioselectivity compared to BINAP.

  将一系列 3,3′-二取代的 BINAP 配体用于不对称分子间和分子内 Heck/Mizoroki 反应，并比较了它们与 BINAP 的对映选择性。
• The Application of HETPHOX Ligands to the Intramolecular Asymmetric Heck Reaction
  作者：Patrick Guiry、Martin Fitzpatrick、Anthony Coyne

  DOI：10.1055/s-2006-951500

  日期：2006.11

  A new thiophene-oxazoline P,N ligand derived from cis-aminoindanol was prepared and a range of analogous HETPHOX ligands were applied to the intramolecular Heck reaction. The enantioselectivity obtained was 76% employing the tert-butyl-substituted HETPHOX ligand with an aryl triflate spirooxindole precursor. The isomer distribution of the product spirooxindoles was high (up to 99:1).

  我们制备了一种源自顺式氨基茚满醇的新型噻吩-噁唑啉 P,N 配体，并将一系列类似的 HETPHOX 配体应用于分子内 Heck 反应。使用叔丁基取代的 HETPHOX 配体与三氟丙烯螺吲哚前体发生的对映选择性为 76%。产物螺氧吲哚的异构体分布很广（高达 99:1）。
• A comparative study of diphosphine and phosphinamine palladium complexes on a new substrate for the intramolecular asymmetric Heck reaction
  作者：Denis Kiely、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02429-2

  日期：2002.12

  Palladium-catalysed intramolecular asymmetric Heck reactions were performed on triflate 5 using complexes derived from BINAP and a range of oxazoline-containing phosphinamine ligands. The optimum ee obtained was 85% employing the t-butyl-substituted ferrocenyloxazoline ligand 6. The isomer distribution of the product spirooxindoles was dependent on the ligand chosen, with the oxazoline-containing ligands

  使用衍生自BINAP的配合物和一系列含恶唑啉的次膦胺配体，对三氟甲磺酸酯5进行了钯催化的分子内不对称Heck反应。使用叔丁基取代的二茂铁基恶唑啉配体6获得的最佳ee为85％。产物spirooxindoles的异构体分布是取决于所选择的配体，与含恶唑啉配位体表现出增加的选择性：为Δ（99向上1）2,3 -异构体3相比，BINAP（最佳75:25）。
• Application of 3,3′-disubstituted xylBINAP derivatives in inter- and intramolecular asymmetric Heck/Mizoroki reactions
  作者：Danica A. Rankic、Daniela Lucciola、Brian A. Keay

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.078

  日期：2010.10

  3,3'-Disubstituted xylBINAP derivatives were applied to inter- and intramolecular asymmetric Heck/Mizoroki reactions. The results from these reactions were compared to those obtained with (R)-xylBINAP, (S)-BINAP and 3,3'-disubstituted BINAP derivatives. Catalysts derived from 3,3'-disubstituted xylBINAP ligands were found to be most effective in the arylation of 2,3-dihydrofuran in terms of reaction times, conversions, and product enantioselectivity. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Catalytic asymmetric synthesis of quarternary carbon centers. Palladium-catalyzed formation of either enantiomer of spirooxindoles and related spirocyclics using a single enantiomer of a chiral diphosphine ligand
  作者：Atsuyuki Ashimori、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jo00043a005

  日期：1992.8

  The asymmetric synthesis of eight spirooxindoles and related spirocyclics from the corresponding aryl iodide by palladium catalyzed cyclizations in the presence of the diphosphine ligand (R)-(+)-BINAP is reported.