3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-bromo-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol | 65784-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-bromo-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-D-glucal；3,4,6-O-acetyl-2-bromoglucal；Tri-O-acetyl-2-brom-1,2-dideoy-D-arabinohex-1-eno-pyranose；[(2R,3R,4S)-3,4-diacetyloxy-5-bromo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 65784-92-1
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₇
• 分子量: 351.151
• InChiKey: WMCCJCZDWWKERJ-IJLUTSLNSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-bromo-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 反应 3.0h， 以85%的产率得到2-bromoglucal
  参考文献：
  名称：

  糖和芳族化合物的杂化物：Pd催化的色度和异色度的模块化方法

  摘要：

  在此，我们描述了使用碳水化合物作为起始原料的高度取代的苯并二氢吡喃和异苯并二氢吡喃的合成。我们合成方法的关键步骤是通过高效的Pd催化的多米诺反应使苯部分成环。这种强大的方法通过使用各种不同的二炔和溴代糖，形成了一个高度取代的色团和异色团的小型文库。我们研究了几种钯催化剂，以提高收率并扩大多米诺反应的范围。此外，我们通过同位素标记实验阐明了反应的机理。该反应最有可能通过氧化加成进行，接着是两个碳钯化步骤和最后的环化反应。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2010.03.004
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3R,4S)-3,4-diacetyloxy-5,6-dibromooxan-2-yl]methyl acetate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-bromo-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  糖和芳族化合物的杂化物：Pd催化的色度和异色度的模块化方法

  摘要：

  在此，我们描述了使用碳水化合物作为起始原料的高度取代的苯并二氢吡喃和异苯并二氢吡喃的合成。我们合成方法的关键步骤是通过高效的Pd催化的多米诺反应使苯部分成环。这种强大的方法通过使用各种不同的二炔和溴代糖，形成了一个高度取代的色团和异色团的小型文库。我们研究了几种钯催化剂，以提高收率并扩大多米诺反应的范围。此外，我们通过同位素标记实验阐明了反应的机理。该反应最有可能通过氧化加成进行，接着是两个碳钯化步骤和最后的环化反应。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2010.03.004

文献信息

• A Highly Efficient Magnetic Iron(III) Nanocatalyst for Ferrier Rearrangements
  作者：Youxian Dong、Zekun Ding、Hong Guo、Le Zhou、Nan Jiang、Heshan Chen、Saifeng Qiu、Xiaoxia Xu、Jianbo Zhang

  DOI：10.1055/s-0037-1611855

  日期：2019.7

  A novel and highly efficient magnetic Fe3O4@C@Fe(III) core–shell catalyst, in which the carbon shell was prepared from lotus leaf, was fabricated. This nanocatalyst was successfully applied in the synthesis of a series of 2,3-unsaturated O-glycosides in excellent yields and with high selectivity, especially in the case of 2-halo O-glycosides, which differ in reactivity from nonsubstituted O-glycosides

  制备了一种新型高效的磁性 Fe3O4@C@Fe(III) 核壳催化剂，其中碳壳由荷叶制备。该纳米催化剂成功地应用于合成一系列 2,3-不饱和 O-糖苷，收率高，选择性高，特别是在反应性与未取代 O-糖苷不同的 2-卤代 O-糖苷的情况下，但以前几乎没有探索过。此外，通过施加外部磁力，催化剂可以很容易地从反应中分离出来，并且至少重复使用五次，而不会显着降低产品的产率。此外，该反应在克级规模上很容易进行，这为未来的应用提供了广阔的前景。
• Chemistry of β-trimethylsilylethanol. II. A new method for protection of an anomeric center in pyranosides
  作者：Bruce H. Lipshutz、Joseph J. Pegram、Matthew C. Morey

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82992-0

  日期：1981.1

  Protection of the anomeric center in various carbohydrates as a β-trimethylsilylethyl glycoside is reported. The free sugar can be regenerated using LiBF4 in acetonitrile.

  据报道，作为β-三甲基甲硅烷基乙基糖苷，各种碳水化合物中的异头异构中心得到保护。可以使用乙腈中的LiBF 4再生游离糖。
• Tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine (TTMPP): A Novel Catalyst for Selective Deacetylation
  作者：Kazuya Yoshimoto、Hirotoshi Kawabata、Natsuki Nakamichi、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1246/cl.2001.934

  日期：2001.9

  Chemo- and stereoselective deacetylation was achieved by the use of a catalytic amount of tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine (TTMPP).

  通过使用催化量的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦（TTMPP），实现了化学和立体选择性的去乙酰化。
• <i>N</i>-Halosuccinimide/AgNO₃-Efficient Reagent Systems for One-Step Synthesis of 2-Haloglycals from Glycals: Application in the Synthesis of 2C-Branched Sugars via Heck Coupling Reactions
  作者：Suresh Dharuman、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1021/ol500039s

  日期：2014.2.21

  one-step synthesis of 2-iodoglycals and 2-bromoglycals from glycals using NIS/AgNO3 and NBS/AgNO3 as reagent systems has been developed. The utility of these 2-haloglycals has been demonstrated by converting them into 2C-branched glycals via the Heck coupling reaction. Ferrier reaction of tri-O-acetyl-2-iodoglycals followed by Heck coupling reaction with methyl acrylate leads to 2C-branched O-glycosides

  已经开发出使用NIS / AgNO 3和NBS / AgNO 3作为试剂系统，由糖类方便地一步合成2-碘糖和2-溴糖的方法。这些2-卤代糖已通过Heck偶联反应转化为2C-支链的糖，证明了其实用性。三-O-乙酰基-2-碘代糖的费里尔反应，然后与丙烯酸甲酯进行Heck偶联反应，生成2C支链的O-糖苷。
• Bromination of 1,5-Anhydrohex-1-enitols (Glycals) Using Quaternary Ammonium Tribromides as Bromine Donors: Synthesis of α-1,2-<i>trans</i>-2-Bromo-2-deoxyglycopyranosyl Bromides and Fluorides
  作者：Marcus Teichmann、Gérard Descotes、Dominique Lafont

  DOI：10.1055/s-1993-25964

  日期：——

  Addition of bromine to glycals using quaternary ammonium tribromides as bromine donors is realized with higher stereoselectivities (α-1,2-trans configurated products) compared to bromination with molecular bromine. The reaction is neither sensitive to the solvent nor to the nature of the protecting groups (acetyl, benzoyl, benzyl) of the glycals and very slightly affected by the orientation of the substituents of the different glycals. Some of the α-1, 2-trans dibromo adducts have been isolated in 60-75% yields and transformed into the corresponding α-1,2-trans-2-bromo-2-deoxyglycopyranosyl fluorides.

  与使用分子溴进行溴化相比，使用季铵三溴化物作为溴给体将溴加到糖醛中具有更高的立体选择性（δ-1,2-反式构型产物）。该反应对溶剂和糖醛保护基（乙酰基、苯甲酰基、苄基）的性质都不敏感，受不同糖醛取代基方向的影响也很小。一些δ-1,2-反式二溴加合物的分离率为 60-75%，并可转化为相应的δ-1,2-反式-2-溴-2-脱氧吡喃糖基氟化物。