3-Methylen-8t-tert.butyl-(5rO¹)-1-oxa-spiro<4,5>decan-2-on | 67464-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-Methylen-8t-tert.butyl-(5rO¹)-1-oxa-spiro<4,5>decan-2-on
• 英文别名: cis-8-tert-butyl-3-methylene-1-oxaspiro<4.5.>decan-2-one；cis-8-tert-butyl-3-methylene-1-oxaspiro<4.5>decan-2-one；cis-8-t-Butyl-3-methylen-1-oxaspiro<4.5>decan-2-on；cis-8-t-Butyl-3-methylen-1-oxaspiro[4.5]decan-2-on
• CAS: 67464-47-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: ADKINWFQEOHABV-VDISTLRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 四氯化钛 、 双三苯基膦二羰基镍 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-Methylen-8t-tert.butyl-(5rO¹)-1-oxa-spiro<4,5>decan-2-on
  参考文献：
  名称：

  2-Bromo-3-trimethylsilylpropene。五元碳环和杂环的成环剂

  摘要：

  如果 2 是中间体（“[2 + 2 + 2]”），则 0:2:1 如果重排涉及 4 b 和 5（但不是 7）（“[3.3]”），并且 2:6:7 如果7 很容易获得（“spir0[3.3]”）。*~ 如果所有环碳上的标签以某种方式打乱（“随机”），该比例将为 1:10:7。检查未标记丁二酮的母峰包络 atm / e 86-8821 可以通过考虑 90% 13C 标记掺入和未富集位置中天然丰度标记的存在来预测上述选项的预期峰值比（表 I ）。也许最明显的是，除了直接通过 [3.3] 转换（例如，1 4 b 5 3b）之外的任何机制形成双标记降解产物的必要性。表 I 中观察到的比率显然与 3a 的生成不相容，因此 2 和/或 7，但与为直接 sigmatropic 移位序列计算的值显示出令人钦佩的重合。这些结果构成了理论预测的真正令人惊讶的实验表现，即热 [2 + 2 + 21 炔烃环加成在动

  DOI：

  10.1021/ja00388a112

文献信息

• Stereochemie der Reformatsky-Reaktion von 2-Alkylcyclohexanonen mit α-Brommethylacrylsäureethylester
  作者：Werner Gajewski、Gerhard Rücker

  DOI：10.1002/ardp.19833160314

  日期：——

  Reformatsky‐Reaktion aus 2‐Alkyl‐cyclohexanonen und α‐Brommethylacrylsäureethylester hergestellt wurden, wird eine Beziehung zwischen der chemischen Verschiebung der C‐Atome 4,5 und 9 im 13C‐NMR‐Spektrum und der konformativen Anordnung des Lactonsauerstoffs abgeleitet. Sie wird durch CD‐Messung am Pyrazolin‐Derivat eines der Lactone bestätigt. Aus der Strukturzuordnung der Reaktionsprodukte folgt, daß bei der Synthese

  对于由 2-烷基-环己酮和 α-溴甲基丙烯酸乙酯通过 Reformatsky 反应制备的螺-α-亚甲基-γ-丁内酯，13C-中碳原子 4,5 和 9 的化学位移之间的关系NMR-光谱和衍生的内酯氧的构象排列。通过对其中一种内酯的吡唑啉衍生物的 CD 测量证实了这一点。从反应产物的结构分配可以看出，在合成中，有机金属化合物的反式加成相对于 2-位的取代基是有利的。
• Satyamurthy, Nagichettiar; Berlin, K. Darrell; Powell, Douglas R., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1984, vol. 19, p. 137 - 154
  作者：Satyamurthy, Nagichettiar、Berlin, K. Darrell、Powell, Douglas R.、Helm, Dick van der

  DOI：——

  日期：——