cis-methyl 5-hydroxycyclohex-3-enecarboxylate | 54911-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-methyl 5-hydroxycyclohex-3-enecarboxylate
• 英文别名: methyl 3-hydroxy-4-cyclohexenecarboxylate；(±)-methyl (1R,5R)-5-hydroxycyclohex-3-ene-1-carboxylate；Rac-methyl(1R,5R)-5-hydroxycyclohex-3-ene-1-carboxylate；methyl cis-5-hydroxycyclohex-3-enecarboxylate；methyl (+/-)-(1R,5R)-5-hydroxy-3-cyclohexene-1-carboxylate；methyl (1R,5R)-5-hydroxycyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 54911-89-6
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: UQSMDPAVFOFIGB-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-methyl 5-hydroxycyclohex-3-enecarboxylate 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Trost Barry M., Organ Michael G., J. Amer. Chem. Soc, 116 (1994) N 22, S 10320-10321

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 4-二甲氨基吡啶 、 pig liver esterase 、 草酰氯 、 碘 、 2-mercaptopyridine-1-oxide sodium salt 、 碳酸氢钠 、 叔丁基硫醇 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 345.5h， 生成 cis-methyl 5-hydroxycyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  E-选择素拮抗剂核心结构的预组织

  摘要：

  设计并合成了用于E-选择素拮抗剂的新型N-乙酰基-D-葡萄糖胺（Glc N Ac）模拟物。该模拟物由被岩藻糖部分的连接位置附近的烷基取代基取代的环己烷环组成。掺入E-选择素拮抗剂产生了测试化合物8和2'-苯甲酰化类似物21，在低微摩尔范围内表现出亲和力。通过使用饱和转移差异（STD）-NMR，可以证明亲和力的提高不是由于烷基取代基与目标蛋白E-选择素的疏水性接触，而是由于稳定了其拮抗剂的空间效应所致。生物活性构象。发现在远端位置含有甲基取代基的拮抗剂10和35的亲和力丧失（因此不能支持核心的稳定）进一步支持了该假设。最后，当含有两个甲基取代基的Glc N Ac模拟物（52和53使用），其中一个甲基位于岩藻糖连接位置附近，另一个位于较远位置，亲和力得以恢复。

  DOI：

  10.1002/chem.201102884

文献信息

• New Insights into the Mechanism of Palladium-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Iain D. G. Watson、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja055288c

  日期：2005.12.1

  sigma-complexes, which is consistent with NMR data. The apparent stability of branched allyl aziridines towards palladium-catalyzed isomerization is attributed to a combination of factors that stem from a higher degree of s-character of the aziridine nitrogen compared to other amines. The reaction allows for regio- and enantioselective incorporation of aziridine rings into appropriately functionalized building

  对钯催化的未取代氮丙啶和仲胺的烯丙基胺化进行了比较研究。在脂肪族乙酸烯丙酯的情况下，使用 NH 氮丙啶作为亲核试剂有利于形成有价值的支化产物。该反应的区域选择性与使用其他胺作为亲核试剂时观察到的相反。我们的研究为钯催化的与普通仲胺形成的支化（动力学）产物异构化为热力学（线性）产物提供了证据。相反，从未取代的氮丙啶获得的支化烯丙基产物不经历异构化过程。交叉实验表明支链烯丙胺的异构化是双分子的，并由 Pd(0) 催化。该反应具有显着的溶剂作用，在 THF 中给出最高的支化线性比。这一发现可以通过调用 sigma-complexes 的中介来解释，这与 NMR 数据一致。支链烯丙基氮丙啶对钯催化异构化的表观稳定性归因于多种因素的组合，这些因素源于氮丙啶氮与其他胺相比具有更高程度的 s 特征。该反应允许将氮丙啶环区域选择性地和对映体选择性地结合到适当官能化的构建单元中。由此产生的方法解决了在氮旁边
• Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation Using Dialkylzinc Reagents: A Remarkable Ligand Effect
  作者：Antonio Misale、Supaporn Niyomchon、Marco Luparia、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201309074

  日期：2014.7.1

  palladium‐catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction with diorganozinc reagents, which displays broad functional group compatibility, is reported. This novel transformation hinges on a remarkable ligand effect which overrides the standard “umpolung” reactivity of allyl–palladium intermediates in the presence of dialkylzincs. Owing to its mild conditions, enantioselective allylic alkylations of racemic

  报道了偶然发现的钯催化的与二有机锌试剂的不对称烯丙基烷基化反应，该反应显示出广泛的官能团相容性。这种新的转化取决于一个显着的配体效应，该效应在二烷基锌存在下超越了烯丙基钯中间体的标准“空子”反应性。由于其温和的条件，在敏感官能团的存在下，外消旋烯丙基亲电试剂的对映选择性烯丙基烷基化是可能的。
• Glycomimetic replacements for hexoses and N-acetyl hexosamines
  申请人：Ernst Beat

  公开号：US20080161546A1

  公开（公告）日：2008-07-03

  Compounds and methods are provided for obtaining oligosaccharide mimics. More specifically, compounds and methods are described wherein oligosaccharide mimics are obtained by incorporating or substituting in a cyclohexane derivative.

  提供了一种获取寡糖类模拟物的化合物和方法。更具体地，描述了一种通过在环己烷衍生物中合并或替代来获得寡糖类模拟物的化合物和方法。
• Synthesis of allyl selenides by palladium-catalyzed decarboxylative coupling
  作者：Shelli R. Waetzig、Jon A. Tunge

  DOI：10.1039/b806949b

  日期：——

  This communication details the Pd-catalyzed decarboxylation of selenocarbonates; use of a chiral nonracemic catalyst affords enantioenriched allyl selenides which undergo stereospecific [2,3]-sigmatropic rearrangements to form enantioenriched allylic amines and chlorides.

  该通讯详细介绍了钯催化的硒代碳酸酯的脱羧；手性非外消旋催化剂的使用提供了对映体富集的烯丙基硒化物，其经历了立体有规的[2,3]-σ重排以形成对映体富集的烯丙基胺和氯化物。
• A Highly Effective (Triphenyl phosphite)palladium Catalyst for a Cross?Coupling Reaction of Allylic Alcohols with Organoboronic Acids
  作者：Yoshihito Kayaki、Takashi Koda、Takao Ikariya

  DOI：10.1002/ejoc.200400621

  日期：2004.12

  reaction of aryl and vinyl boronic acids and allylic alcohols proceeded smoothly in toluene or dioxane in the presence of a (triphenyl phosphite)palladium catalyst to give the corresponding allylbenzene derivatives and 1,4-dienes. Neither cocatalysts for promoting C−O bond cleavage of allylic alcohols nor bases for activation of organoboron reagents are required for promoting the coupling process. (© Wiley-VCH

  在（亚磷酸三苯酯）钯催化剂存在下，芳基和乙烯基硼酸与烯丙醇在甲苯或二恶烷中的交叉偶联反应顺利进行，得到相应的烯丙基苯衍生物和1,4-二烯。促进偶联过程不需要用于促进烯丙醇的 CO 键断裂的助催化剂和用于活化有机硼试剂的碱。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)