trans-3-chloro-5-carbomethoxycyclohexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-3-chloro-5-carbomethoxycyclohexene
• 英文别名: methyl (1R,5S)-5-chlorocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 化学式: C₈H₁₁ClO₂
• 分子量: 174.627
• InChiKey: SOZFMUIVPGHPGO-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3-chloro-5-carbomethoxycyclohexene 、 benzyl (Z)-3-(tri-n-butylstannyl)propenoate 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到(1S,5S)-5-((Z)-2-Benzyloxycarbonyl-vinyl)-cyclohex-3-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基卤与有机锡的交叉偶联

  摘要：

  在 etudie la copulation croisee, catalysee par Pd, d'halogenures d'allyle avec des reactifs aryl- etvinyl-Sn

  DOI：

  10.1021/ja00362a027
• 作为产物：
  描述：

  6-氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯-7-酮 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 trans-3-chloro-5-carbomethoxycyclohexene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基卤与有机锡试剂的交叉偶联：一种区域选择性和立体特异性连接高度官能化伙伴的方法

  摘要：

  La 反应催化剂 par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- etvinylstannanes donne des produits de copulation croisee。En存在 de monooxyde de carbone, des cetones sont obtenues, result d'une copulation croisee accompagnee d'une insert de CO. La反应 est douce et s'effectue meme en 存在 de differents fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R , CHO) soit sur le le chlorure allylique soit sur le stannane

  DOI：

  10.1021/ja00329a032

文献信息

• Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation Using Dialkylzinc Reagents: A Remarkable Ligand Effect
  作者：Antonio Misale、Supaporn Niyomchon、Marco Luparia、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201309074

  日期：2014.7.1

  palladium‐catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction with diorganozinc reagents, which displays broad functional group compatibility, is reported. This novel transformation hinges on a remarkable ligand effect which overrides the standard “umpolung” reactivity of allyl–palladium intermediates in the presence of dialkylzincs. Owing to its mild conditions, enantioselective allylic alkylations of racemic

  报道了偶然发现的钯催化的与二有机锌试剂的不对称烯丙基烷基化反应，该反应显示出广泛的官能团相容性。这种新的转化取决于一个显着的配体效应，该效应在二烷基锌存在下超越了烯丙基钯中间体的标准“空子”反应性。由于其温和的条件，在敏感官能团的存在下，外消旋烯丙基亲电试剂的对映选择性烯丙基烷基化是可能的。
• On the isolation of neat allylic fluorides
  作者：Eunsung Lee、Dmitry V. Yandulov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.02.012

  日期：2009.5

  Neat cinnamyl fluoride, geranyl fluoride, 5-carbomethoxy-3-fluorocyclohexene and parent 3-fluorocyclohexene undergo spontaneous decomposition on contact with borosilicate glass or catalytic quantities of moderately strong acids that consists in polycondensation with elimination of HF initiated by electrophilic abstraction of F−. Acid sensitivity of these allylic fluorides correlates with stability

  整齐肉桂氟化物，香叶基氟化物，5-甲酯基-3- fluorocyclohexene和父3- fluorocyclohexene经历与硼硅酸盐玻璃或适度强酸，其由在与消除HF的缩聚被F的电抽象引发催化量接触自发分解- 。这些烯丙基氟的酸敏感性与各个烯丙基阳离子的稳定性相关，超过母体苄基氟的敏感性，但是可以通过使用允许它们在纯净状态下分离和处理的Teflon和PFA容器来减轻。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Allylic Fluorides
  作者：Matthew H. Katcher、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja109120n

  日期：2010.12.15

  The enantioselective fluorination of readily available cyclic allylic chlorides with AgF has been accomplished using a Pd(0) catalyst and Trost bisphosphine ligand. The reactions proceed with unprecedented ease of operation for Pd-mediated nucleophilic fluorination, allowing access to highly enantioenriched cyclic allylic fluorides that bear diverse functional groups. Evidence that supports a mechanism

  已经使用 Pd(0) 催化剂和 Trost 双膦配体完成了容易获得的环状烯丙基氯化物与 AgF 的对映选择性氟化。该反应以 Pd 介导的亲核氟化前所未有的简便操作进行，允许获得具有不同官能团的高度对映体富集的环状烯丙基氟化物。提供了支持通过 S(N)2 型氟化物攻击 Pd(II)-烯丙基中间体而形成 CF 键的机制的证据。
• Structure and reactivity of cis- and trans-bis-[{5-carbomethoxy-(1,2,3-η)-cyclohexenyl}palladium]. Evidence for a (σ-allyl)palladium intermediate in the cis-migration of acetate from palladium to coordinated π-allyl
  作者：Helena Grennberg、Vratislav Langer、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/c39910001190

  日期：——

  The mode of attack by acetate on a (π-allyl)palladium complex depends not only on the ligands on palladium, but also on the structure of the complexes; for the bis-[5-carbomethoxy-(1,2,3-η3)-cyclohexenyl}palladium] complexes, the structures of which were determined by X-ray crystallography and NMR spectroscopy, the cis isomer preferably reacted by external attack whereas the trans isomer, under identical

  乙酸盐对（π-烯丙基）钯配合物的攻击方式不仅取决于钯上的配体，而且取决于配合物的结构。对于双- [5-甲酯基（1,2,3-η 3）环己烯基}钯]络合物，其中通过X射线晶体学和NMR光谱法测定的结构中，顺式异构体优选由外部的攻击反应而在相同条件下，反式异构体则倾向于内部迁移。
• Transmetalation as Key Step in the Diastereo- and Enantioselective Synergistic Cu/Pd-Catalyzed Allylboration of Alkynes with Racemic Allylic Carbonates
  作者：Jaime Mateos、Noelia Fuentes-Vara、Laura Fra、Eva Rivera-Chao、Nuria Vázquez-Galiñanes、Andrea Chaves-Pouso、Martín Fañanás-Mastral

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00010

  日期：2020.3.9

  Cu/Pd-catalyzed alkyne allylboration with racemic allylic carbonates proceeds with total inversion of configuration. Preliminary studies show that this synergistic catalysis can be used to perform a dynamic asymmetric allylic alkenylation that provides enantioenriched carboboration products.

  外消旋烯丙基碳酸酯的Cu / Pd催化炔烃烯丙基硼化与构型的完全转化进行。初步研究表明，这种协同催化作用可用于进行动态不对称烯丙基烯基化反应，从而提供对映体富集的碳硼化产物。