Ethyl 2,2-difluoro-2-{3-iodobicyclo[1.1.1]pentan-1-yl}acetate | 2242693-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 2,2-difluoro-2-{3-iodobicyclo[1.1.1]pentan-1-yl}acetate
• 英文别名: ethyl 2,2-difluoro-2-(3-iodo-1-bicyclo[1.1.1]pentanyl)acetate
• CAS: 2242693-90-7
• 化学式: C₉H₁₁F₂IO₂
• 分子量: 316.086
• InChiKey: FOCATRKRFCIOGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2,2-difluoro-2-{3-iodobicyclo[1.1.1]pentan-1-yl}acetate 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 iron(III)-acetylacetonate 、 四甲基乙二胺 、 水 、 氢溴酸 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 135.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] PREPARATION METHOD FOR BICYCLIC COMPOUND AND APPLICATION AS ANTIFUNGAL AGENT
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN COMPOSÉ BICYCLIQUE ET APPLICATION EN TANT QU'AGENT ANTIFONGIQUE
  [ZH] 双环类化合物的制备方法及作为抗菌剂的应用

  摘要：

  涉及式(Ⅰ)所示化合物及其药学上可接受的盐，以及该化合物的抗真菌应用。

  公开号：

  WO2022206862A1
• 作为产物：
  描述：

  二氟碘乙酸乙酯 、 [1.1.1]螺桨烷 在 iron(II) chloride 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以82%的产率得到Ethyl 2,2-difluoro-2-{3-iodobicyclo[1.1.1]pentan-1-yl}acetate
  参考文献：
  名称：

  通过 Fe 催化的多组分自由基交叉偶联反应实现多样化的 1-（二氟）烷基-3-芳基双环[1.1.1]戊烷的一般和实用路线

  摘要：

  双环[1.1.1]戊烷 （BCP） 对农用化学品、材料和制药行业非常感兴趣。特别是，最近开发了获得 1,3-二碳取代的 BCP-芳基的合成方法，但大多数方案依赖于通过 BCP 核心的初始操作逐步形成 C-C 键，以使 BCP 亲电试剂或亲核试剂，然后进行第二步（例如，过渡金属介导的交叉偶联步骤）以形成第二个关键 BCP-芳基键。此外，尽管 C-F 键在生物活性化合物中普遍存在，但缺乏将 [1.1.1] 推进烷直接官能化为相应的氟烷基 BCP-芳基支架的一锅法、多组分交叉偶联方法。在这项工作中，我们描述了一种概念上不同的方法，该方法通过来自现成的（氟）烷基卤化物、[1.1.1]推进烷和格氏试剂的铁催化多组分自由基交叉偶联反应，在低温和快速反应时间内获得不同的（氟）烷基 BCP-芳基。此外，实验和计算机理研究提供了对 C-C 键形成性质的机制和配体效应的见解。最后，这些研究用于开发一种通过双膦铁催化快速获得合成多功能（二氟）烷基

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c03498

文献信息

• Twofold Radical-Based Synthesis of <i>N</i>,<i>C</i>-Difunctionalized Bicyclo[1.1.1]pentanes
  作者：Helena D. Pickford、Jeremy Nugent、Benjamin Owen、James. J. Mousseau、Russell C. Smith、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.1c04180

  日期：2021.7.7

  Bicyclo[1.1.1]pentylamines (BCPAs) are of growing importance to the pharmaceutical industry as sp3-rich bioisosteres of anilines and N-tert-butyl groups. Here we report a facile synthesis of 1,3-disubstituted BCPAs using a twofold radical functionalization strategy. Sulfonamidyl radicals, generated through fragmentation of α-iodoaziridines, undergo initial addition to [1.1.1]propellane to afford iodo-BCPAs;

  双环[1.1.1] pentylamines（BCPAs）是重要性日益增加，以制药业作为藻3个苯胺和富含的bioisosters ñ -叔丁基的基团。在这里，我们报告了使用双重自由基功能化策略轻松合成 1,3-二取代 BCPA。磺胺基自由基，通过 α-碘氮丙啶的碎裂产生，经过初始添加到 [1.1.1] 丙烷中，得到碘-BCPA；然后通过甲硅烷基介导的 Giese 反应将这些产物中新形成的 C-I 键功能化。这种化学反应也可以顺利转化为 1,3-二取代碘-BCP。可容纳多种自由基受体和碘-BCPA，可直接获取一系列有价值的类苯胺等排体。
• Synthesis and applications of highly functionalized 1-halo-3-substituted bicyclo[1.1.1]pentanes
  作者：Dimitri F. J. Caputo、Carlos Arroniz、Alexander B. Dürr、James J. Mousseau、Antonia F. Stepan、Steven J. Mansfield、Edward A. Anderson

  DOI：10.1039/c8sc01355a

  日期：——

  1.1]pentanes (BCPs) are important bioisosteres of 1,4-disubstituted arenes, tert-butyl and acetylenic groups that can impart physicochemical benefits on drug candidates. Here we describe the synthesis of BCPs bearing carbon and halogen substituents under exceptionally mild reaction conditions, via triethylborane-initiated atom-transfer radical addition ring-opening of tricyclo[1.1.1.01,3]pentane (TCP)

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）是1,4-二取代的芳烃，叔丁基和炔属基团的重要生物等排体，它们可以使候选药物具有理化作用。在这里，我们通过三乙基硼烷引发的三环[1.1.1.0 1,3 ]戊烷（TCP）与烷基卤化物的三乙基硼烷引发的原子转移自由基加成开环，描述了在异常温和的反应条件下带有碳和卤素取代基的BCP的合成。这种化学方法显示出广泛的底物范围和官能团耐受性，从而能够将生物相关靶标（例如肽，核苷和药物）应用于BCP类似物。BCP卤化物可以转化为母体苯基/叔丁基通过三乙基硼烷促进的脱卤作用或其他取代基（包括羰基，醇和杂环）生成正丁基替代物。
• Synthesis of All‐Carbon Disubstituted Bicyclo[1.1.1]pentanes by Iron‐Catalyzed Kumada Cross‐Coupling
  作者：Jeremy Nugent、Bethany R. Shire、Dimitri F. J. Caputo、Helena D. Pickford、Frank Nightingale、Ian T. T. Houlsby、James J. Mousseau、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/anie.202004090

  日期：2020.7.13

  typically required for the synthesis of metallated BCPs. Here we report a general method to access 1,3‐C‐disubstituted BCPs from 1‐iodo‐bicyclo[1.1.1]pentanes (iodo‐BCPs) by direct iron‐catalyzed cross‐coupling with aryl and heteroaryl Grignard reagents. This chemistry represents the first general use of iodo‐BCPs as electrophiles in cross‐coupling, and the first Kumada coupling of tertiary iodides

  1,3-二取代双环[1.1.1]戊烷（BCP）是药物设计中的重要基序，可作为对位取代芳烃和炔烃的替代物。迄今为止，通过交叉偶联获得全碳二取代的 BCP 仅限于使用 BCP 作为有机金属组分，由于金属化 BCP 的合成通常需要苛刻的条件，这限制了范围。在这里，我们报告了一种通过与芳基和杂芳基格氏试剂直接铁催化交叉偶联从 1-碘-双环[1.1.1]戊烷（碘-BCP）获得 1,3 -C-二取代 BCP 的通用方法。这种化学反应代表了碘-BCP 在交叉偶联中作为亲电子试剂的首次普遍应用，以及叔碘化物的首次 Kumada 偶联。得益于反应时间短、条件温和和偶联伙伴范围广，它能够合成多种 1,3- C-二取代 BCP，包括各种药物类似物。
• WO2024067784A1
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——