methyl (phenyl 4-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside)uronate | 904745-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (phenyl 4-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside)uronate
• 英文别名: methyl (2S,3S,4S,5S,6R)-3-acetyloxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxane-2-carboxylate
• CAS: 904745-28-4
• 化学式: C₂₉H₃₀O₇S
• 分子量: 522.619
• InChiKey: WPMQRFCQIBPVEH-HSGWZQNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (phenyl 4-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside)uronate 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到methyl 4-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-D-mannopyranuronate
  参考文献：
  名称：

  NIS/TFA: a general method for hydrolyzing thioglycosides

  摘要：

  A variety of thioglycosides are chemoselectively hydrolyzed to the corresponding 1-hydroxy glycosides using equimolar amounts of NIS/TFA as promoter systems. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.03.009
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranosiduronic acid 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 methyl (phenyl 4-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside)uronate
  参考文献：
  名称：

  探索糖基化方法，用于合成异羟肟酸酯修饰的藻酸盐结构单元。

  摘要：

  海藻酸盐是一种阴离子多糖，是从海藻中天然收获的重要工业生物材料。它的许多重要物理化学特性来自多糖主链中以糖醛酸形式存在的带电荷的羧酸根基团的存在。用替代的官能团修饰这些羧酸盐的能力将使得能够设计和实施具有不同物理化学性质的新藻酸盐系统。我们在此提出了化学合成藻酸盐二糖的方法，该方法是用生物等位异羟肟酸酯残基在羧基C6位置修饰的。C6-异羟肟酸酯供体和受体结构单元的合成和利用可首先获得受保护的含α和β连接的异羟肟酸酯的二糖，在还原末端还配备了功能性系绳。对这些化学糖基化构建基元的评估表明，生物等位官能团已整合到藻酸盐双糖主链中，并突出了支持尿酸盐糖基化的受体和供体反应性的重要贡献。

  DOI：

  10.1039/c9ob02053e

文献信息

• The Stereodirecting Effect of the Glycosyl C5-Carboxylate Ester: Stereoselective Synthesis of β-Mannuronic Acid Alginates
  作者：Jeroen D. C. Codée、Leendert J. van den Bos、Ana-Rae de Jong、Jasper Dinkelaar、Gerrit Lodder、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A van der Marel

  DOI：10.1021/jo8020192

  日期：2009.1.2

  2-cis-mannuronates with excellent stereoselectivity. The potential of the mannuronate ester donors in the formation of the β-mannosidic linkage has been capitalized upon in the construction of a mannuronic acid alginate pentamer using a convergent orthogonal glycosylation strategy.

  甘露糖醛酸酯供体的糖基化高度选择性地进行以产生1，2-顺式连接的产物。基于C5-羧酸酯的远程立体定向作用，我们在此提出了这种与直觉相反的选择性的机械原理，已使用没有C5-羧酸酯以外的环取代基的吡喃糖基尿酸酯来证明。据推测，C 5-羧酸酯优选在草碳en中间体中占据轴向位置，从而比4 H 3构象异构体更倾向于形成3 H 4半椅。对3 H 4的亲核攻击半椅中间体以β的形式出现，为1,2-顺式-甘露糖醛酸酯提供了出色的立体选择性。在利用会聚的正交糖基化策略构建甘露糖醛酸海藻酸酯五聚体中，已经利用了甘露糖酸酯供体在形成β-甘露糖苷键中的潜力。
• Stereocontrolled Synthesis of β-<scp>d</scp>-Mannuronic Acid Esters:  Synthesis of an Alginate Trisaccharide
  作者：Leendert J. van den Bos、Jasper Dinkelaar、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1021/ja064787q

  日期：2006.10.1

  A facile synthesis route toward beta-linked mannuronic acid oligomers using the corresponding 1-thiomannuronic acid esters in combination with the Ph2SO/Tf2O or NIS/TMSOTf reagent combinations is presented. The presence of the remotely attached carboxylic ester sufficiently influences the electronic environment to allow good to excellent beta-selectivities.