tert-butyl 2-((4S,1R,2R,6R)-4-acetyl-2-hydroxy-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-yl)acetate | 326496-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 2-((4S,1R,2R,6R)-4-acetyl-2-hydroxy-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-yl)acetate
• 英文别名: tert-butyl 2-[(1R,2R,4S,6R)-4-acetyl-2-hydroxy-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl]acetate
• CAS: 326496-86-0
• 化学式: C₁₅H₂₄O₅
• 分子量: 284.353
• InChiKey: JNTUCVMIPDDJIM-RBDSIQFVSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-93 °C
• 沸点：
  383.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-((4S,1R,2R,6R)-4-acetyl-2-hydroxy-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-yl)acetate 在 sodium methylate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 tert-butyl 2-((4S,1R,2R,6R)-2,4-dihydroxy-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的钯催化的二烯氧化物到二烯醇的异构化反应，由（S）-香芹酮高效合成1α-氟A环氧化膦（一种有用的维生素D类似物）。

  摘要：

  由（S）-香芹酮经13个合成步骤合成了1alpha-氟A环氧化膦1（一种有用的氟化维生素D类似物的结构单元），仅进行了5次分离，总收率为22％。在密钥合成步骤，使用适当选择的氟化醇作为催化质子源达到dieneoxide 18的高度选择性钯催化异构化为dieneol 20。

  DOI：

  10.1021/jo015788y
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-[(5S,1R)-1-hydroxy-2-methyl-5-(1-methylvinyl)cyclohex-2-enyl]acetate 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 环己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl 2-((4S,1R,2R,6R)-4-acetyl-2-hydroxy-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的钯催化的二烯氧化物到二烯醇的异构化反应，由（S）-香芹酮高效合成1α-氟A环氧化膦（一种有用的维生素D类似物）。

  摘要：

  由（S）-香芹酮经13个合成步骤合成了1alpha-氟A环氧化膦1（一种有用的氟化维生素D类似物的结构单元），仅进行了5次分离，总收率为22％。在密钥合成步骤，使用适当选择的氟化醇作为催化质子源达到dieneoxide 18的高度选择性钯催化异构化为dieneol 20。

  DOI：

  10.1021/jo015788y

文献信息

• Process and intermediates useful to produce vitamin D analogs
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US06353123B1

  公开（公告）日：2002-03-05

  A stereospecific method for accomplishing the below reaction: results in the compound of formula 2 having the same stereochemistry at both carbon 1 and carbon 3 as that in the compound of formula 1. Thus, if carbon 3 is in the R-configuration in the compound of formula 1, then carbon 3 will be in the R-configuration in the compound of resulting formula 2. In the above process, R1 is C1-C6 alkyl that can be straight-chain or branched. The process functions using a fluorinated alcohol having a pKa less than about 9, in the presence of a palladium catalyst. The compounds of formula 1, as well as novel intermediates in this process, are useful in manufacturing vitamin D analogs.

  一种立体选择性的方法，用于完成以下反应：产生化合物2的公式，其在碳1和碳3上的立体化学与公式1中的立体化学相同。因此，如果公式1中的碳3处于R-构型，则产生的公式2中的碳3也将处于R-构型。在上述过程中，R1是C1-C6烷基，可以是直链或支链。该过程使用pKa小于约9的氟化醇，在钯催化剂的存在下发挥作用。公式1的化合物以及该过程中的新型中间体在制造维生素D类似物方面是有用的。