3,4,6-tri-O-benzyl-1-O-trifluoroacetyl-2-deoxy-D-glucopyranose | 161258-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-1-O-trifluoroacetyl-2-deoxy-D-glucopyranose
• CAS: 161258-46-4
• 化学式: C₂₉H₂₉F₃O₆
• 分子量: 530.541
• InChiKey: QMQADRZYPUJSET-GWDBROLASA-N

物化性质

• 沸点：
  581.530±50.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.281±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.59
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-1-O-trifluoroacetyl-2-deoxy-D-glucopyranose 在 吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 5-acetoxy-6-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)naphthalene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approaches to the Angucycline Antibiotics. A Route to C-Glycosidic Benz[a]anthraquinones

  摘要：

  3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达姆霉素 B（32a）和 3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达玛霉素酮 B（32a）和 3-脱氧-13-去甲达玛霉素酮 B（32b）是由 5,8-二甲氧基萘-1-醇 (9) 经过八个步骤合成的，总收率为 28%。该方法的 的关键步骤是用三氟化硼二乙基醚促进 的β-C-糖基化反应。 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy- and 1,3,4-O-三乙酰基-2-脱氧-D-阿拉伯并六吡喃糖 (13) 和 (19)。溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。 溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。乙酰化 C-糖基-5,8-二甲氧基萘-1-醇 (16) 和 (20) 的乙酰化反应，然后用铈氨氧化。 然后用硝酸铈铵氧化，得到 C-糖基-5-乙酰氧基-1,4-萘醌衍生物（21） 和 (23)，总产率分别为 63% 和 49%。选择性脱乙酰化 三氟化硼醚化物处理，实现了对(21)和(23)的 C 5 乙酰氧基的选择性脱乙酰化。 在二氯甲烷中用三氟化硼醚酸盐处理，得到 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧基和 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-阿拉伯并六吡喃糖基-5-羟基-1,4-萘醌 (24) 和 (25)。四-O-乙酰基二硼酸盐 促进了 (24) 和 (25) 与以下物质的 Diels-Alder 反应 (±)-(E)-1-乙酰氧基-3-(2-甲氧基乙烯基)环己-2-烯 (8) 的 Diels-Alder 反应。 (8) 的非对映异构环加成物的 1 : 1 混合物。 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理后，得到 (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)- 和 (1R*)-1-乙酰氧基-9-(3,4-二-O-乙酰基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯己吡喃糖基)-8-羟基-1,2,3,4-四氢苯并[a]蒽-7,12-二酮 分别为 (30a) 和 (30b)。(30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化 (30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化学氧化，分别得到目标物(32a)和(32b)。

  DOI：

  10.1071/ch99124
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-氧-苄基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖 、 三氟乙酸酐 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-1-O-trifluoroacetyl-2-deoxy-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approaches to the Angucycline Antibiotics. A Route to C-Glycosidic Benz[a]anthraquinones

  摘要：

  3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达姆霉素 B（32a）和 3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达玛霉素酮 B（32a）和 3-脱氧-13-去甲达玛霉素酮 B（32b）是由 5,8-二甲氧基萘-1-醇 (9) 经过八个步骤合成的，总收率为 28%。该方法的 的关键步骤是用三氟化硼二乙基醚促进 的β-C-糖基化反应。 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy- and 1,3,4-O-三乙酰基-2-脱氧-D-阿拉伯并六吡喃糖 (13) 和 (19)。溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。 溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。乙酰化 C-糖基-5,8-二甲氧基萘-1-醇 (16) 和 (20) 的乙酰化反应，然后用铈氨氧化。 然后用硝酸铈铵氧化，得到 C-糖基-5-乙酰氧基-1,4-萘醌衍生物（21） 和 (23)，总产率分别为 63% 和 49%。选择性脱乙酰化 三氟化硼醚化物处理，实现了对(21)和(23)的 C 5 乙酰氧基的选择性脱乙酰化。 在二氯甲烷中用三氟化硼醚酸盐处理，得到 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧基和 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-阿拉伯并六吡喃糖基-5-羟基-1,4-萘醌 (24) 和 (25)。四-O-乙酰基二硼酸盐 促进了 (24) 和 (25) 与以下物质的 Diels-Alder 反应 (±)-(E)-1-乙酰氧基-3-(2-甲氧基乙烯基)环己-2-烯 (8) 的 Diels-Alder 反应。 (8) 的非对映异构环加成物的 1 : 1 混合物。 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理后，得到 (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)- 和 (1R*)-1-乙酰氧基-9-(3,4-二-O-乙酰基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯己吡喃糖基)-8-羟基-1,2,3,4-四氢苯并[a]蒽-7,12-二酮 分别为 (30a) 和 (30b)。(30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化 (30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化学氧化，分别得到目标物(32a)和(32b)。

  DOI：

  10.1071/ch99124

文献信息

• Synthetic approaches to the angucycline antibiotics: Synthesis of the C-glycosidic CD ring system
  作者：Fleur L. Andrews、David S. Larsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78474-7

  日期：1994.11

  system of the angucycline antibiotics and analogues thereof are reported. The key step in their preparation was the C-glycosylation reaction of 5-hydroxy-1,4-dimethoxynaphthalene and a series of 1-O-acyl-2-deoxy and 1-O-acyl-2, 6-dideoxy sugar electrophiles promoted by boron trifluoride etherate. The use of the participating solvent, acetonitrile, was essential for the success of the reaction.

  报道了环霉素抗生素及其类似物的保护的C-糖基取代的CD环系统的合成。它们制备的关键步骤是5-羟基-1,4-二甲氧基萘与一系列促进1 - O-酰基-2-脱氧和1 - O-酰基-2,6-二脱氧糖亲电试剂的C-糖基化反应由三氟化硼醚化。参与溶剂乙腈的使用对于反应成功是必不可少的。