3β-acetoxy-pregna-5-en-20,22-ketene-dithioacetal | 796047-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxy-pregna-5-en-20,22-ketene-dithioacetal
• 英文别名: [(3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-17-[1-(1,3-dithian-2-ylidene)ethyl]-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 796047-27-3
• 化学式: C₂₇H₄₀O₂S₂
• 分子量: 460.745
• InChiKey: YSLQJFFVVVZNPT-HDOFCAKMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-acetoxy-pregna-5-en-20,22-ketene-dithioacetal 在 palladium on activated charcoal 三乙基硅烷 、 水 、 氢气 、 三氟乙酸 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 79.0h， 生成 methyl 3β-acetoxy-5-cholen-24-oate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成醋酸16-脱氢孕烯醇酮的20-表位胆酸衍生物

  摘要：

  从容易获得的16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯开始，已经实现了天然存在的20-表位胆酸衍生物的立体选择性全合成。这些合成的关键步骤涉及C-20,22-烯酮二硫缩醛的离子加氢和甾体C-20叔醇的脱氧，以100％的立体选择性建立非天然的C（20 R）构型。如此获得的具有C（20 R）立体中心的非天然C-22醛被精制为20-表位胆酸衍生物。20- Epi的两个导数合成了胆酸，并通过单晶X射线分析证实了其结构。在乙醇中对16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯和16-脱氢孕烯醇酮进行催化加氢，得到C-5，C-16四氢产物。这些产物之一的晶体结构分析显示氢原子的C-5α和C-17α构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.014
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮醋酸酯 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.08h， 生成 3β-acetoxy-pregna-5-en-20,22-ketene-dithioacetal
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成醋酸16-脱氢孕烯醇酮的20-表位胆酸衍生物

  摘要：

  从容易获得的16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯开始，已经实现了天然存在的20-表位胆酸衍生物的立体选择性全合成。这些合成的关键步骤涉及C-20,22-烯酮二硫缩醛的离子加氢和甾体C-20叔醇的脱氧，以100％的立体选择性建立非天然的C（20 R）构型。如此获得的具有C（20 R）立体中心的非天然C-22醛被精制为20-表位胆酸衍生物。20- Epi的两个导数合成了胆酸，并通过单晶X射线分析证实了其结构。在乙醇中对16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯和16-脱氢孕烯醇酮进行催化加氢，得到C-5，C-16四氢产物。这些产物之一的晶体结构分析显示氢原子的C-5α和C-17α构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.014

文献信息

• Ionic hydrogenation of C-20, 22-ketene dithioacetal: stereoselective synthesis of steroidal C (20R) aldehydes
  作者：Bapurao B. Shingate、Braja G. Hazra、Vandana S. Pore、Rajesh G. Gonnade、Mohan M. Bhadbhade

  DOI：10.1039/b407952c

  日期：——

  Homologation of 16-dehydropregnenolone acetate 7 leads to excellent stereocontrolled synthesis of unnatural C (20R) aldehydes 4 and 6 through compound 13.

  16-去氢孕烯醇醋酸酯的同化导致通过化合物13实现对不自然的C (20R) 醛4和6的优良立体选择性合成。