diethyl (α-phenylthio)-3-butenylphosphonate | 194999-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: diethyl (α-phenylthio)-3-butenylphosphonate
• 英文别名: diethyl (1-(phenylthio)but-3-en-1-yl)phosphonate；Diethyl [1-(phenylsulfanyl)but-3-en-1-yl]phosphonate；1-diethoxyphosphorylbut-3-enylsulfanylbenzene
• CAS: 194999-08-1
• 化学式: C₁₄H₂₁O₃PS
• 分子量: 300.359
• InChiKey: KZDLBFRSZSFBEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (α-phenylthio)-3-butenylphosphonate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 disodium hydrogenphosphate 、 jones reagent 、 sodium amalgam 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 3-Diethoxyphosphorylcyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  新型环丁基膦酸作为咪唑甘油磷酸脱水酶抑制剂的合成

  摘要：

  二乙基3- oxocyclobutylphosphonate（5）已经经由α-苯磺酰-γ，δ-epoxyphosphonate的新颖一锅环化反应合成了8。在酮5中加入5-硫代-1-三苯甲基-1,2,4-三唑并脱保护，得到顺式-3-羟基-3-（1,2,4-三唑-3-基）环丁基膦酸（顺式- 4）显示对咪唑磷酸甘油甘油脱水酶的适度体外抑制。在试图获得相应的反式异构体（反式- 4），其抑制活性预计更高，开发了一种有效的三步合成方法，利用碱介导的γ，δ-环氧-γ-（1,2,4-三唑-5-基）膦酸酯的环化反应35。虽然这后一种途径立体选择性，得到顺式- 36，一个有效的差向异构化反应可随后用于获得所希望的反式立体化学。然而，在去保护所有企图反式- 36具有同时再差向异构继续给先前准备的顺式- 4。高水平的从头算已经被用来合理化热力学的相对稳定性。顺- 4和反式- 4。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00682-0
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基膦酸二乙酯 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 diethyl (α-phenylthio)-3-butenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  有机化合物的电化学部分氟化。80.环状α-芳硫基-α-单氟膦酸酯的合成

  摘要：

  七元环状α-单氟膦酸酯，如2-烯丙氧基-3-氟-3-苯硫基-4,7-二氢-[1，2]-氧代膦-2-氧化物已成功合成，得自41％使用阳极氟化和闭环烯烃复分解（RCM）的替代序列，将具有α-芳硫基基团的开链烯丙基膦酸酯用作电助剂。另一方面，为了合成八元类似物，主要通过烯丙氧基之间的RCM反应形成了不同类型的七元氟化环状产物。

  DOI：

  10.1021/jo051206r

文献信息

• Aryne triggered [2,3]-sigmatropic rearrangement of allyl and propargyl thioethers
  作者：Jiajing Tan、Tianyu Zheng、Kun Xu、Changyao Liu

  DOI：10.1039/c7ob00914c

  日期：——

  An efficient protocol for [2,3]-sigmatropic rearrangement of allyl and propargyl thioethers is reported. The key sulfonium ylide intermediate is in situ formed via S-arylation of arynes. This transition metal-free method allows for ready access to a wide array of functionalized thioether derivatives in good to excellent yields.

  报道了烯丙基和炔丙基硫醚的[2,3]-σ重排的有效方案。关键的叶立德intermediate中间体是通过芳烃的S-芳基化原位形成的。这种无过渡金属的方法可以方便地以良好至极好的收率获得各种官能化的硫醚衍生物。
• Synthesis of novel cyclobutylphosphonic acids as inhibitors of imidazole glycerol phosphate dehydratase
  作者：Roger D. Norcross、Peter von Matt、Hartmuth C. Kolb、Daniel Belluš

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00682-0

  日期：1997.7

  3-oxocyclobutylphosphonate (5) has been synthesised via a novel one-pot cyclisation reaction of the α-phenylsulphonyl-γ,δ-epoxyphosphonate 8. Addition of 5-lithio-1-trityl-1,2,4-triazole to ketone 5 and deprotection then afforded cis-3-hydroxy-3-(1,2,4-triazol-3-yl)cyclobutylphosphonic acid (cis-4) which showed modest in vitro inhibition of the enzyme imidazole glycerol phosphate dehydratase. In an attempt to obtain

  二乙基3- oxocyclobutylphosphonate（5）已经经由α-苯磺酰-γ，δ-epoxyphosphonate的新颖一锅环化反应合成了8。在酮5中加入5-硫代-1-三苯甲基-1,2,4-三唑并脱保护，得到顺式-3-羟基-3-（1,2,4-三唑-3-基）环丁基膦酸（顺式- 4）显示对咪唑磷酸甘油甘油脱水酶的适度体外抑制。在试图获得相应的反式异构体（反式- 4），其抑制活性预计更高，开发了一种有效的三步合成方法，利用碱介导的γ，δ-环氧-γ-（1,2,4-三唑-5-基）膦酸酯的环化反应35。虽然这后一种途径立体选择性，得到顺式- 36，一个有效的差向异构化反应可随后用于获得所希望的反式立体化学。然而，在去保护所有企图反式- 36具有同时再差向异构继续给先前准备的顺式- 4。高水平的从头算已经被用来合理化热力学的相对稳定性。顺- 4和反式- 4。
• Electrochemical Partial Fluorination of Organic Compounds. 80. Synthesis of Cyclic α-Arylthio-α-monofluorophosphonate Esters
  作者：Yi Cao、Asami Hidaka、Toshiki Tajima、Toshio Fuchigami

  DOI：10.1021/jo051206r

  日期：2005.11.1

  Seven-membered cyclic α-monofluorophosphonate esters such as 2-allyloxy-3-fluoro-3-phenylthio-4,7-dihydro-[1, 2]-oxaphosphinine-2-oxide were successfully synthesized in moderate total yield as 41% from open-chain allyl phosphonates having an α-arylthio group as an electroauxiliary using an alternative sequence of anodic fluorination and ring-closing olefin metathesis (RCM). On the other hand, in an

  七元环状α-单氟膦酸酯，如2-烯丙氧基-3-氟-3-苯硫基-4,7-二氢-[1，2]-氧代膦-2-氧化物已成功合成，得自41％使用阳极氟化和闭环烯烃复分解（RCM）的替代序列，将具有α-芳硫基基团的开链烯丙基膦酸酯用作电助剂。另一方面，为了合成八元类似物，主要通过烯丙氧基之间的RCM反应形成了不同类型的七元氟化环状产物。