(R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine | 135616-40-9

• 物质功能分类: 催化剂及助剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine
• 英文别名: (-)-(R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-salicylidene)-1,2-cyclohexanediamine；N,N'-(1R,2R)-1,2-cyclohexylenebis(3,5-di-tert-butylsalicylidene imine)；[1R-(1a(E),2b(E))]-2,2'-[1,2-cyclohexanediylbis(nitrilomethylidyne)]bis[4,6-bis(1,1-dimethylethyl)]phenol；(R,R)-2,2'-[1,2-(cyclohexanediyl)bis(nitrilomethylidyne)]-bis[4,6-(di-tert-butyl)phenol]；(R,R)-2,2'-[(1,2-cyclohexanediyl)bis(nitrilomethylidyne)]-bis(4,6-di-tert-butyl)phenol；(R,R)-2,2'-[(1,2-cyclohexanediyl)bis(nitrilomethylidyne)]bis[4,6-di-tert-butylphenol]
• CAS: 135616-40-9
• 化学式: C₃₆H₅₄N₂O₂
• 分子量: 546.837
• InChiKey: FYNXDGNCEBQLGC-LQWPWIHBSA-N

物化性质

• 熔点：
  205-207 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -315° (c 1, CH2Cl2)
• 沸点：
  619.74°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0110 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、二氯甲烷（少许）
• 最大波长(λmax)：
  328nm(CH3CN)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.14
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  65.18
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

制备

(R,R)-(-)-N,N-双(3,5-二叔丁亚水杨基)-1,2-环己烷可由（R，R）-1，2-环己二胺L-酒石酸盐与3，5-二叔丁基-2-羟基苯甲醛一步制备得到。

用途 

配体，参与非对称催化反应。用于制备Jacobsen催化剂，应用于缺失功能基团烯烃的对映选择性环氧化反应。(R,R)-(−)-N,N′-Bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicyl)-1,2-diaminocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  钒-Salan体系催化的硫化物高效不对称氧化和亚砜的动力学拆分

  摘要：

  硫化钒以高收率和高对映选择性将硫化物不对称氧化为手性亚砜已被手性钒-Salan [ N，N'-烷基双（水杨胺）]络合物非常有效地催化。所述salan配体在反应性和对映选择性方面显示出优于salen [ N，N′-亚烷基双（水杨亚基亚胺）]类似物的结果，并提供具有相反构型的亚砜。该反应的高对映选择性是不对称氧化的直接结果。还描述了钒-salan系统催化的外消旋亚砜的有效动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/jo040221d
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 在 potassium carbonate 、 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine
  参考文献：
  名称：

  A high yielding one-pot method for the preparation of salen ligands

  摘要：

  Phenols are converted to salicylaldehydes with paraformaldehyde, MgCl2-Et3N in THF, and subsequently treated with (+)-(R,R)-1,2-diammoniumcyclohexane mono-(+)-tartrate salt affording the corresponding salen ligands in high yields. The reactions are conveniently carried out as a one-pot procedure. © 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.03.193
• 作为试剂：
  描述：

  氢氰酸 、 丙烯胺 、 5-(2-phenyl-ethyl)-4-(2-oxo-ethyl)-3-isoxazolecarboxylic acid ethyl ester 在 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 49.02h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Synthesis of Glutamate Analogues

  摘要：

  Utilizing our lateral metalation coupled with Jacobsen's catalytic asymmetric amino nitrile synthesis, we have demonstrated the ability to synthesize isoxazole-containing amino acid glutamate analogues in high yield and high enantiomeric excesses. Chiral centers alpha or beta at the C-5 position do not detract from diastereoselectivity of the Jacobsen-Strecker reaction.

  DOI：

  10.1021/ol049619m

文献信息

• Asymmetric cycloaddition reactions
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US06369223B2

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention relates to a process for stereoselective cycloaddition reactions which generally comprises a cycloaddition reaction between a pair of substrates, each either chiral or prochiral, that contain reactive &pgr;-systems, in the presence of a non-racemic chiral catalyst, to produce a stereoisomerically enriched product. The present invention also relates to novel asymmetric catalyst complexes comprising a metal and an asymmetric tridentate ligand.

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。
• Process for producing optically active compound
  申请人：Tokunaga Makoto

  公开号：US20060173210A1

  公开（公告）日：2006-08-03

  A process for producing an optically active compound based on the hydrolysis of an alkenyl ester compound or the cleavage of an alkenyl ether compound. The process uses neither an acidic compound nor a basic compound, and rectants can be reacted in a high concentration. It does not necessitate a buffer, nutrient, etc. unlike enzymatic reactions or reactions using a microorganism. It is a simple process which attains a satisfactory production efficiency. The process, which is for producing an optically active carboxylic acid or optically active alcohol represented by the general formula (VI): (wherein R 1 , R 2 , and R 3 are different groups; and A represents methylene, carbonyl, or a single bound), is characterized by causing water to act on an alkenyl ester or alkenyl ether represented by the general formula (I): (wherein R 4 , R 5 , and R 6 each represents hydrogen, alkyl, etc.) in the presence of a specific transition metal complex having an optically active ligand.

  一种基于烯基酯化合物的水解或烯基醚化合物的裂解制备光学活性化合物的方法。该过程既不使用酸性化合物也不使用碱性化合物，反应物可以在高浓度下反应。与酶反应或使用微生物的反应不同，它不需要缓冲剂、营养物等。这是一个简单的过程，可以实现令人满意的生产效率。该过程用于制备由通式（VI）表示的光学活性羧酸或光学活性醇，其特征在于在具有光学活性配体的特定过渡金属配合物存在下，使水作用于通式（I）表示的烯基酯或烯基醚（其中R4、R5和R6分别表示氢、烷基等）。
• [DE] OPTISCH AKTIVE VANADYL-SALEN-KOMPLEXE ENTHALTENDE MISCHUNGEN<br/>[EN] OPTICALLY ACTIVE MIXTURES COMPRISING VANADYL-SALEN COMPLEXES<br/>[FR] MELANGES CONTENANT DES COMPLEXES VANADYLE-SALEN OPTIQUEMENT ACTIFS
  申请人：CLARIANT GMBH

  公开号：WO2004055028A1

  公开（公告）日：2004-07-01

  Vanadyl-Salen-Komplex-Gemisch enthaltend 10 bis 99,9 Gew.% einer Verbindung der Formel VOm(Salen)n (I) mit m ≠ n und m < n, wobei m ≥ 1 und n ≥ 2 und 0 bis 90 Gew.% einer Verbindung der Formel VO(Salen) (II) und/oder 0 bis 50 Gew.-% eines Salenliganden der Formel (III), wobei die Summe von (II) und (III) ≠ 0 ist, und die Reste R, R‘ und R‘‘ des Salen-Liganden der allgemeinen Formel (III) unabhängig voneinander Wasserstoff, verzweigte oder unverzweigte C1-C10 Alkylreste, oder eine Gruppe O(C1-C4-Alkyl), oder F, Cl, Br oder I, eine, gegebenenfalls substituierte, Arylgruppe, oder -(CH2)m-, wobei m eine ganze Zahl zwischen 1 und 8 sein kann und n in der Formel (I) eine ganze Zahl ≥ 2, bedeuten.

  含有10至99.9重量％具有形式VOm(Salen)n（I）的化合物，其中m≠n且m < n，其中m≥1且n≥2，以及0至90重量％具有形式VO(Salen)（II）的化合物和/或0至50重量％具有形式（III）的Salen配体，其中（II）和（III）的总和≠0，以及Salen配体的残基R，R'和R''的通用形式（III）相互独立地是氢，支链或直链C1-C10烷基残基，或一个O(C1-C4-烷基)基团，或F，Cl，Br或I，一个可能被取代的芳基团，或-(CH2)m-，其中m可以是介于1和8之间的整数，而在式（I）中的n是≥2的整数。
• Method for producing optically active cyanohydrins and their corresponding acids
  申请人：——

  公开号：US20040171862A1

  公开（公告）日：2004-09-02

  The invention relates to a method for producing optically active cyanohydrins and the corresponding &agr;-hydroxy-carboxylic acids, starting from an aldehyde, hydrogen cyanide and an optically active vanadyl-salen catalyst, whereby the reaction mixture is reacted at a temperature of between 0 and 60° C. Between 0.8 and 10 equivalents of hydrogen cyanide and between 0.0001 and 0.05 equivalents of vanadyl-salen catalyst in relation to the aldehyde, (concentration of between 0.5 and 4 mol/litre solvent), are preferably used. After said reaction the optically active cyanohydrin or after an acid hydrolysis the corresponding optically active &agr;-hydroxycarboxylic acid can be isolated with a surplus of enantiomers. The vanadium catalyst used in the invention contains a salen ligand, whereby the ratio salen ligand: vanadium (IV) in the catalyst ranges between 1.4:1 and 10:1.

  该发明涉及一种从醛、氰化氢和光学活性钒沙伦催化剂出发制备光学活性氰醇和相应的α-羟基羧酸的方法，其中反应混合物在0至60°C的温度下反应。相对于醛，通常使用0.8至10当量的氰化氢和0.0001至0.05当量的钒沙伦催化剂（浓度在0.5至4摩尔/升溶剂之间）。在该反应后，可以用过剩的对映体分离出光学活性氰醇或经酸水解后得到相应的光学活性α-羟基羧酸。该发明中使用的钒催化剂含有沙伦配体，其中催化剂中的沙伦配体：钒（IV）的比例范围在1.4:1至10:1之间。
• Optically active catalysts
  申请人：——

  公开号：US20040236129A1

  公开（公告）日：2004-11-25

  An optically active catalyst containing a salen ligand of formula (II) and vanadium at oxidation stage (IV), wherein the groups R, R′ and R″ of the salen ligand independently of one another represent hydrogen, branched or unbranched C 1 -C 10 alkyl groups or an O(C 1 -C 4 -alkyl) group or F, Cl, Br or I, an optionally substituted aryl group, or —(CH 2 ) m — whereby m represents a whole number ranging between 1 and 8 and the catalyst contains between 1.4 and 10 equivalents of a salen ligand for an equivalent of vanadium (IV).

  含有式（II）的salen配体和氧化阶段（IV）的钒的光学活性催化剂，其中salen配体的基团R、R′和R″独立地代表氢、支链或直链的C1-C10烷基基团或O(C1-C4-烷基)基团或F、Cl、Br或I、可选择地取代的芳基团，或—(CH2)m—其中m表示在1和8之间的整数，催化剂含有1.4至10当量的salen配体，相当于钒（IV）的一个当量。