(R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicyl)-1,2-diaminocyclohexane | 812693-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicyl)-1,2-diaminocyclohexane
• 英文别名: (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicyl)-1,2-cyclohexanediamine；6,6'-(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diylbis(azanediyl)bis(methylene)bis(2,4-di-tert-butylphenol)；6,6′-({[(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl]bis(azanediyl)}bis-[methylene])bis(2,4-di-tert-butylphenol)；(1R,2R)-N,N’-di[(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl)benzyl]-1,2-diaminocyclohexane；(1R,2R)-N,N′-di[(2-hydroxy-3,5-di(tert-butyl))benzyl]-1,2-diaminocyclohexane；(R,R)-1,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylamino)cyclohexane；(R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicyl)cyclohexane-1,2-diamine；N,N-bis(o-hydoxybenzyl(tBu)2)-1,2-diaminoethane(-(cyclohexane)2；H2(3,5-(t-Bu)2-Salan)；2,4-ditert-butyl-6-[[[(1R,2R)-2-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylamino]cyclohexyl]amino]methyl]phenol
• CAS: 812693-91-7
• 化学式: C₃₆H₅₈N₂O₂
• 分子量: 550.869
• InChiKey: XLBIFNZOKASTEF-LOYHVIPDSA-N

物化性质

• 熔点：
  140.5-142.0 °C
• 沸点：
  595.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) acetate monohydrate 、 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicyl)-1,2-diaminocyclohexane 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Effect of ligand N,N-substituents on the reactivity of chiral copper(II) salalen, salan, and salalan complexes toward asymmetric nitroaldol reactions

  摘要：

  The synthesis and effect of ligand N,N-substituents on the reactivity of chiral copper(II) salalen, salan, and salalan complexes toward nitroaldol reactions of nitromethane with various aldehydes have been described. The salan complexes exhibit superior results compared to the salalen and salalan complexes; the nature of the N,N-substituents is crucial for the enantioselectivity of the target nitroaldol products. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.07.013
• 作为产物：
  描述：

  (R,R)-1,2-diaminocyclohexane*(+)-tartric acid 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicyl)-1,2-diaminocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  手性salan配体的非对映体特异性锆配合物：1-己烯和4-甲基-1-戊烯的同种异体聚合和1,5-己二烯的环聚合。

  摘要：

  发现手性Salan配体以高度非对映选择性的方式包裹在锆周围，导致在金属上具有预定手性的C 2对称络合物。这些配合物导致高级烯烃的活性聚合，它们的活性和同种异构性的诱导，具体取决于酚盐取代基的性质。

  DOI：

  10.1021/ja0647654
• 作为试剂：
  描述：

  trimethyl(2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1-yloxy)silane 在 methyllithium lithium bromide 、 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicyl)-1,2-diaminocyclohexane 、 聚合甲醛 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  萨兰型二胺催化2-甲基-1-四氢萘酮烯酸锂的立体选择性质子化

  摘要：

  酮烯醇化物的不对称质子化是烯醇化物的不对称烷基化的便利替代方法，其允许将外消旋酮转化为它们的光学活性形式。在这里，我们报道了由Salan型二胺催化的2-甲基-1-四氢萘酮烯醇锂的有效对映选择性质子化。合成了一系列的萨兰型催化剂，包括几种以前未知的催化剂，随后在标题反应中进行了测试。用作有机催化剂的手性胺首次显示出比化学计量质子化剂更好的结果。仅10mol％的salan的施用允许以高收率和高达75％的对映体过量获得标题酮。DFT计算了催化剂及其与烯醇锂的配合物的结构，

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132085

文献信息

• Efficient Asymmetric Oxidation of Sulfides and Kinetic Resolution of Sulfoxides Catalyzed by a Vanadium−Salan System
  作者：Jiangtao Sun、Chengjian Zhu、Zhenya Dai、Minghua Yang、Yi Pan、Hongwen Hu

  DOI：10.1021/jo040221d

  日期：2004.11.1

  The asymmetric oxidation of sulfides to chiral sulfoxides with hydrogen peroxide in good yield and high enantioselectivity has been catalyzed very effectively by chiral vanadium−salan [N,N‘-alkyl bis(salicylamine)] complex. The salan ligand shows results superior in terms of reactivity and enantioselectivity to those of salen [N,N‘-alkylene bis(salicylideneimine)] analogue, and provides the sulfoxide

  硫化钒以高收率和高对映选择性将硫化物不对称氧化为手性亚砜已被手性钒-Salan [ N，N'-烷基双（水杨胺）]络合物非常有效地催化。所述salan配体在反应性和对映选择性方面显示出优于salen [ N，N′-亚烷基双（水杨亚基亚胺）]类似物的结果，并提供具有相反构型的亚砜。该反应的高对映选择性是不对称氧化的直接结果。还描述了钒-salan系统催化的外消旋亚砜的有效动力学拆分。
• Iron-Catalyzed Aerobic Dehydrogenative Kinetic Resolution of Cyclic Secondary Amines
  作者：Ran Lu、Liya Cao、Honghao Guan、Lei Liu

  DOI：10.1021/jacs.9b00615

  日期：2019.4.17

  dehydrogenative kinetic resolution of cyclic secondary amines using air as an oxidant has been reported. The economical and practical method is applicable to a series of cyclic benzylic amines, including 5,6-dihydrophenanthridines and 1,2-dihydroquinolines, with diverse functional groups at the α position in high yields with excellent enantioselectivities. The direct dehydrogenative kinetic resolution of

  已经报道了使用空气作为氧化剂的环状仲胺的非酶促铁催化脱氢动力学拆分。该方法经济实用，适用于5,6-二氢菲啶和1,2-二氢喹啉等一系列α位官能团多样的环状苄胺，收率高，对映选择性好。还证明了使用现有催化不对称合成策略难以获得的生物活性分子的高级中间体的直接脱氢动力学拆分。
• Titanium‐Salan‐Catalyzed Asymmetric Oxidation of Sulfides and Kinetic Resolution of Sulfoxides with H₂O₂as the Oxidant
  作者：Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1002/ejoc.200800277

  日期：2008.7

  Asymmetric oxidation of sufides to sulfoxides by aqueous hydrogen peroxide with catalysis by titanium-salan complexes is presented. Optically active sulfoxides have been obtained with good to high enantioselectivities (up to 97 % ee) by a tandem enantioselective oxidation and kinetic resolution procedure, the catalyst performing over 500 turnovers with no loss of enantioselectivity.(© Wiley-VCH Verlag

  介绍了在钛-萨兰络合物的催化下，通过过氧化氢水溶液将硫化物不对称氧化为亚砜。通过串联的对映选择性氧化和动力学拆分程序，已获得具有良好至高对映选择性（高达 97% ee）的光学活性亚砜，该催化剂执行超过 500 次转换且对映选择性没有损失。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 魏因海姆，德国，2008）
• Critical Role of External Axial Ligands in Chirality Amplification of <i>trans</i>-Cyclohexane-1,2-diamine in Salen Complexes
  作者：Takuya Kurahashi、Masahiko Hada、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ja904635n

  日期：2009.9.2

  series of Mn(IV)(salen)(L)(2) complexes bearing different external axial ligands (L = Cl, NO(3), N(3), and OCH(2)CF(3)) from chiral salen ligands with trans-cyclohexane-1,2-diamine as a chiral scaffold are synthesized, to gain insight into conformational properties of metal salen complexes. X-ray crystal structures show that Mn(IV)(salen)(OCH(2)CF(3))(2) and Mn(IV)(salen)(N(3))(2) adopt a stepped conformation

  一系列带有不同外部轴向配体（L = Cl、NO(3)、N(3) 和 OCH(2)CF(3)）的 Mn(IV)(salen)(L)(2) 复合物来自手性 salen合成了具有反式环己烷-1,2-二胺作为手性支架的配体，以深入了解金属salen配合物的构象特性。X 射线晶体结构表明，Mn(IV)(salen)(OCH(2)CF(3))(2) 和 Mn(IV)(salen)(N(3))(2) 采用阶梯构象，其中一个由于来自反式环己烷-1,2-二胺部分的偏向，两个水杨叉环指向上方而另一个指向下方，这与Mn(IV)(salen)的相对平面的固态构象形成鲜明对比（ Cl)(2)。Mn(IV)(salen)(L)(2) 的 CH(2)Cl(2) 溶液显示出强度增加的圆二色性，顺序为 L = Cl < NO(3) << N(3) < OCH( 2)CF(3), 这表明Mn（IV）（salen）（L）（2）
• Asymmetric cyanohydrin synthesis using an aluminium(salan) complex
  作者：Michael North、Emma L. Stewart、Carl Young

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.07.011

  日期：2012.8

  cyanide to aldehydes catalysed by chiral metal(salan) complexes has been investigated. Salan complexes of titanium and vanadium displayed only low catalytic activity, but a bimetallic aluminium(salan) complex gave high levels of catalytic activity and reasonable asymmetric induction when used with triphenylphosphine oxide as a cocatalyst. Mechanistic studies showed that the reactions were first order in

  研究了手性金属（salan）配合物催化的三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中。钛和钒的Salan络合物仅表现出较低的催化活性，但是与三苯基氧化膦作为助催化剂一起使用时，双金属铝（salan）络合物具有高水平的催化活性和合理的不对称诱导。机理研究表明，该反应在催化剂和醛浓度上是第一级，而在三甲基甲硅烷基氰化物和三苯基氧化膦浓度上为零级。Hammett分析表明，在催化循环的速率确定步骤中，醛苄基位置的电子密度没有显着变化。根据动力学数据，2 O和[Al（salan）] 2 O基催化剂。