tert-butyl 1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate | 1373942-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(1-methyl-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1373942-83-6
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₃
• 分子量: 260.293
• InChiKey: BKHDOCCDIDZRRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 tert-butyl (1,1'-dimethyl-2,2'-dioxo-3-(3-phenylureido)-[3,3'-biindolin]-3'-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  3-氨基羟吲哚席夫碱与羟吲哚酮亚胺之间的高度非对映选择性曼尼希反应——直接有效制备相邻四取代 3,3'-双羟吲哚保护的二胺

  摘要：

  已经公开了在温和条件下由催化 DMAP 促进的3-氨基羟吲哚席夫碱和羟吲哚酮亚胺之间的高度非对映选择性（所有 > 20:1 dr）和有效（1 mol% cat）新曼尼希反应。具有相邻四取代立构中心的高度立体 3,3'-双氧吲哚保护的二胺可在几分钟内对映选择性方便、直接地获得通过一般脱保护进一步制备相邻的四取代 3,3'-双氧吲哚游离二胺会导致二胺支架崩溃。典型的放大制备、产品的部分水解和所得游离单胺与苯氰酸酯和异硫氰酸苯酯的反应顺利进行，形成了新的双氧吲哚脲和硫脲。我们的协议和容易获得的新多样性 bisoxindoles 可能会发现潜在的制药和催化应用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154509
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸叔丁酯 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 copper(II) acetate monohydrate 、 sodium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 tert-butyl 1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化膦介导的羟胺脱氧能够构建 N- 酰基亚氨基正膦

  摘要：

  磷酰基自由基的化学近年来受到越来越多的关注。在这里，我们报告了通过羟胺与三苯膦的光催化脱氧产生酰胺基自由基。该方法为在可见光光氧化还原条件下以中等至高产率制备多种N-酰基亚氨基正膦提供了一种新颖且便捷的途径。荧光猝灭实验表明有机光催化剂 (4CzIPN) 的激发态被 Cu(II) 盐氧化猝灭。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02226

文献信息

• Quinine-Based Trifunctional Organocatalyst for Tandem Aza-Henry Reaction-Cyclization: Asymmetric Synthesis of Spiroxindole-Pyrrolidine/Piperidines
  作者：Saumen Hajra、Bibekananda Jana

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02150

  日期：2017.9.15

  A quinine-derived trifunctional sulphonamide catalyst has been developed for the effective asymmetric organocatalytic tandem aza-Henry reaction-cyclization of isatin-derived ketimines and nitroalkane-mesylates for the synthesis of spiro-pyrrolidine/piperidine-oxindoles. Demethylation of traditional bifunctional catalyst to incorporate an additional hydrogen bonding C6′–OH group plays the key role toward

  已开发出奎宁衍生的三官能磺酰胺催化剂，用于伊斯兰衍生的酮亚胺和硝基烷-甲磺酸酯的有效不对称有机催化串联aza-Henry反应-环化反应，以合成螺吡咯烷/哌啶-吲哚。传统双功能催化剂的脱甲基结合一个额外的氢键C6'-OH基团对显着的对映选择性起着关键作用。
• Chiral Guanidine/Copper Catalyzed Asymmetric Azide‐Alkyne Cycloaddition/[2+2] Cascade Reaction
  作者：Songsong Guo、Pei Dong、Yushuang Chen、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1002/anie.201810679

  日期：2018.12.17

  copper(I) catalyst for the asymmetric azide‐alkyne cycloaddition/[2+2] cascade reaction. Optically active spiroazetidinimine oxindoles were constructed by trapping the ketenimine species under mild reaction conditions. High level of enantioinduction and excellent isolated yields were achieved in the three‐component reaction of various isatin‐derived ketimines, sulfonyl azides, and terminal alkynes. Control

  我们报告了不对称叠氮化物-炔烃环加成/ [2 + 2]级联反应的手性胍基铜（I）催化剂的开发。通过在温和的反应条件下捕获酮亚胺物种来构建旋光性螺氮杂环丁胺亚胺吲哚。在各种源自异黄素的酮亚胺，磺酰叠氮化物和末端炔烃的三组分反应中，实现了高水平的对映体诱导和出色的分离产率。使用对照实验和X射线晶体学研究手性胍盐与铜盐的相互作用。
• Enantioselective hydrophosphonylation of N - benzyl imines, isatin derived ketimines and isatins catalyzed by in-situ generated Ti(IV) macrocyclic salen complexes
  作者：Mohd Nazish、Ajay Jakhar、Noor-ul H. Khan、Shailesh Verma、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H.R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.apcata.2015.12.037

  日期：2016.4

  benzylimines, whereas for ketimines diphenyl phosphite (IIb) gave best results with very good yield (up to 88%) and ee (up to 99%). The Ti(IV) complex was recoverable and recyclable with retention of its catalytic performance at gram scale level. To understand the reaction mechanism NMR studies have been carried out using benzylimine as a model substrate and dimethyl phosphite as a nucleophile.

  Ti-salen配合物是通过使用一系列手性大环Salen配体生成的，并用作苄亚胺，靛红衍生的酮亚胺和靛红的对映选择性氢膦酰化（EHP）反应的催化剂。使用亚磷酸二甲酯作为亲核试剂（IIa），对于靛红和苄基亚胺，而对于酮亚胺二亚磷酸亚砜（b）以非常好的收率（高达88％）和ee（高达99％）给出了最佳结果。Ti（IV）配合物可回收并可回收，并且其催化性能保持在克级。为了理解反应机理，已经使用苄基亚胺作为模型底物和亚磷酸二甲酯作为亲核试剂进行了NMR研究。
• Cobalt Used as a Novel and Reusable Catalyst: A New and One-Pot Synthesis of Isatin-Derived N,S-Acetals Using Substituted Isatins and Thiols
  作者：Caren D. G. da Silva、Ramesh Katla、Beatriz F. dos Santos、José M. C. Tavares Junior、Tábata B. Albuquerque、Vicente L. Kupfer、Andrelson W. Rinaldi、Nelson L. C. Domingues

  DOI：10.1055/s-0037-1611913

  日期：2019.11

  cleaner reaction profiles. The synthesis of isatin-derived N,S-acetals using cobalt as a recyclable heterogeneous catalyst in batch and continuous flow is reported for the first time. The present protocol produced high yields, which can be observed from the reaction between ketimines and thiols. Such reactions can also be applied to a gram-scale. In addition, the catalyst is recyclable, economically-viable

  抽象的 首次报道了使用钴作为间歇性和连续流动性的钴合成可得的依斯汀的N，S-乙缩醛的方法。本方案产生了高产率，这可从酮亚胺和硫醇之间的反应中观察到。这样的反应也可以应用于克级。另外，该催化剂是可回收的，经济上可行的，无毒的并且易于制备。这种新方法的显着特征是高转化率和更清洁的反应曲线。 首次报道了使用钴作为间歇性和连续流动性的钴合成可得的依斯汀的N，S-乙缩醛的方法。本方案产生了高产率，这可从酮亚胺和硫醇之间的反应中观察到。这样的反应也可以应用于克级。另外，该催化剂是可回收的，经济上可行的，无毒的并且易于制备。这种新方法的显着特征是高转化率和更清洁的反应曲线。
• Phosphine-mediated Highly Enantioselective Spirocyclization with Ketimines as Substrates
  作者：Xiaoyu Han、Wai-Lun Chan、Weijun Yao、Yongjiang Wang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201600453

  日期：2016.5.23

  Phosphine‐catalyzed enantioselective annulation reactions involving ketimines are a daunting synthetic challenge owing to the intrinsic low reactivity of ketimine substrates. A highly enantioselective [3+2] cycloaddition reaction that makes use of isatin‐derived ketimines as reaction partners was developed. Notably, both simple and γ‐substituted allenoates could be utilized, and various 3,2′‐pyrrolidinyl

  由于酮亚胺底物固有的低反应性，涉及酮亚胺的膦催化对映体选择性环化反应是一项艰巨的合成挑战。开发了一种高度对映体选择性的[3 + 2]环加成反应，该反应使用了以伊斯兰为基础的酮亚胺作为反应伙伴。值得注意的是，可以同时使用简单的和γ-取代的烯丙酸酯，并且以优异的产率和几乎完美的对映选择性（在所有情况下均> 98％ee）获得了具有四取代的立体中心的各种3,2'-吡咯烷基磺基螺旋藻。