α-methyl-9-phenanthrylacetonitrile | 128479-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: α-methyl-9-phenanthrylacetonitrile
• 英文别名: 2-(9-phenanthryl)propanenitrile；9-(1-cyanoethyl)phenanthrene；2-(phenanthren-9-yl)propanenitrile；2-Phenanthren-9-ylpropanenitrile
• CAS: 128479-21-0
• 化学式: C₁₇H₁₃N
• 分子量: 231.297
• InChiKey: LKVNUHUVFNQFHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methyl-9-phenanthrylacetonitrile 在 硫酸 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到alpha-甲基-9-菲乙酸
  参考文献：
  名称：

  菲基链烷酸，IV1)：丙酸的 2-、3- 和 9-菲基-和 9-氯-3-菲基衍生物的合成和抗炎活性

  摘要：

  菲乙醇 2a-d 通过乙酰基衍生物 1a-d 的还原得到，并通过菲乙基卤化物 3a-d 和 4b 转化为腈类 5a-d，其酸水解得到标题酸 6a-d。对角叉菜胶诱导的水肿测量这些酸的抗炎活性，发现是角叉菜胶诱导的水肿的 1/3 (6a)、1/43 (6b)、1/5 (6c) 和 1/7 (6d)粉布粉。

  DOI：

  10.1002/ardp.19903230412
• 作为产物：
  描述：

  9-乙酰基菲 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 α-methyl-9-phenanthrylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  菲基链烷酸，IV1)：丙酸的 2-、3- 和 9-菲基-和 9-氯-3-菲基衍生物的合成和抗炎活性

  摘要：

  菲乙醇 2a-d 通过乙酰基衍生物 1a-d 的还原得到，并通过菲乙基卤化物 3a-d 和 4b 转化为腈类 5a-d，其酸水解得到标题酸 6a-d。对角叉菜胶诱导的水肿测量这些酸的抗炎活性，发现是角叉菜胶诱导的水肿的 1/3 (6a)、1/43 (6b)、1/5 (6c) 和 1/7 (6d)粉布粉。

  DOI：

  10.1002/ardp.19903230412

文献信息

• Investigation of the Reaction of 2-Bromo-1,4-dimethoxynaphthalene and 9-Bromophenanthrene with Nitriles Under Aryne-Forming Conditions
  作者：Marcus Hansen、Subhash P. Khanapure、Michael Fry、Dan Swartling、Edward R. Biehl

  DOI：10.1055/s-1994-25613

  日期：——

  The reaction of 2-bromo-1,4-dimethoxynaphthalene (1) and 9-bromophenanthrene (3) with nitriles 2 under base-mediated, aryne-forming conditions gives product distributions which depend upon the nature of the bromoarene, nitrile, base, and the reaction medium. Thus, treatment of 1 with arylacetonitriles 2a-d in the presence of LDA in THF or sodium amide in liquid ammonia supplies α-aryl-1,4-dimethoxy-2-naphthylacetonitriles 4a-d, presumably by the aryne arylation mechanism. In contrast, the reaction of 9-bromo-phenanthrene (3) and arylacetonitriles 2b-e with LDA in THF yields 10-arylmethyl-9- phenanthrenecarbonitriles 6b-e, most likely by the tandem addition-rearrangement pathway. When 3 reacts with 2a-c in the presence of sodium amide and liquid ammonia, α-aryl-9-phenanthrylacetonitriles 5a-c, rather than the rearranged nitriles 6a-c, are obtained. Both 1 and 3 react with alkylnitriles 2f-i and LDA-THF, sodium amide-liquid ammonia, or Caubere's sodamide base to afford aryne arylated nitriles (4f-i and 5f-i, respectively). An explanation in terms of the influence of reactants and solvent on the competition between the aryne arylation and tandem addition-rearrangement pathways is presented.

  2-溴-1,4-二甲氧基萘（1）和9-溴菲（3）与腈2在碱介导、芳炔形成条件下反应，产物的分布取决于溴芳烃、腈、碱和反应介质的性质。因此，在LDA存在下，1与芳基乙腈2a-d在四氢呋喃中或与钠胺在液态氨中反应，推测通过芳炔芳基化机制生成α-芳基-1,4-二甲氧基-2-萘基乙腈4a-d。相反，9-溴菲（3）与芳基乙腈2b-e在LDA存在下的四氢呋喃中反应，最可能通过串联加成-重排途径生成10-芳甲基-9-菲碳腈6b-e。当3与2a-c在钠胺和液态氨存在下反应时，得到的是α-芳基-9-菲乙腈5a-c，而不是重排的腈6a-c。1和3均与烷基腈2f-i以及LDA-THF、钠胺-液态氨或Caubere的钠胺碱反应，生成芳炔芳基化腈（分别为4f-i和5f-i）。本文提出了关于反应物和溶剂对芳炔芳基化和串联加成-重排途径竞争影响的解释。
• Synthesis of Pinpoint-Fluorinated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons: Benzene Ring Extension Cycle Involving Microwave-Assisted S_NAr Reaction
  作者：Kohei Fuchibe、Hisanori Imaoka、Junji Ichikawa

  DOI：10.1002/asia.201700870

  日期：2017.9.19

  groups (non‐activated fluoroarenes) readily underwent nucleophilic aromatic substitution with α‐cyanocarbanions under microwave irradiation. The sequence (i) formylalkylation involving the cyanoalkylation of fluoroarenes, (ii) difluorovinylidenation, and (iii) Friedel–Crafts‐type cyclization, afforded extended fluoroarenes by one benzene ring per cycle. Furthermore, the performance of multiple cycles

  不含电子吸收基团的氟代芳烃（未活化的氟代芳烃）在微波辐射下容易被α-氰基碳负离子进行亲核芳香取代。序列（i）涉及氟代芳烃的氰基烷基化的甲酰基烷基化，（ii）二氟乙烯基卤化和（iii）Friedel–Crafts型环化，使每个周期一个苯环扩展了氟代芳烃。此外，多次循环的性能成功提供了更高阶的精确氟化多环芳烃（F-PAHs）。
• Enantioselective Cyanofunctionalization of Aromatic Alkenes via Radical Anions
  作者：Bin Zhang、Tian-Tian Li、Zhi-Cheng Mao、Min Jiang、Zhihan Zhang、Ke Zhao、Wen-Yuan Qu、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/jacs.3c10439

  日期：2024.1.17

  Alkene radical ions constitute an integral and unique class of reactive intermediates for the synthesis of valuable compounds because they have both unpaired spins and charge. However, relatively few synthetic applications of alkene radical anions have emerged due to a dearth of generally applicable and mild radical anion generation approaches. Precise control over the chemo- and stereoselectivity

  烯烃自由基离子构成了一类完整且独特的反应中间体，用于合成有价值的化合物，因为它们具有不成对的自旋和电荷。然而，由于缺乏普遍适用且温和的自由基阴离子生成方法，烯烃自由基阴离子的合成应用相对较少。由于其高反应性，对烯烃自由基阴离子介导过程中化学选择性和立体选择性的精确控制是另一个长期存在的挑战。为了克服这些问题，我们在这里开发了一种新的氧化还原中性策略，将光氧化还原和铜催化无缝融合，以实现烯烃自由基阴离子的受控生成及其通过类二强物质的正交对映选择性氰基官能化。这种新策略使得在可见光照射下无需化学计量还原剂或氧化剂即可实现烯烃的高度区域选择性、化学选择性和对映选择性氢氰化、氘氰化和氰基羧化。该方案为探索烯烃自由基阴离子的转化潜力提供了新的蓝图。
• FERNANDEZ, FRANCO;GONZALEZ, CARMEN;GOMEZ, GENEROSA;LOPEZ, CARMEN;MEDINA, +, ARCH. PHARM., 323,(1990) N, C. 239-242
  作者：FERNANDEZ, FRANCO、GONZALEZ, CARMEN、GOMEZ, GENEROSA、LOPEZ, CARMEN、MEDINA, +

  DOI：——

  日期：——