(2S,3S,4E,6E)-1,2-O-isopropylidene-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,6-octadien-1,2,8-triol | 192331-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,4E,6E)-1,2-O-isopropylidene-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,6-octadien-1,2,8-triol
• 英文别名: (2S,3S,4E,6S)-1,2-O-isopropylidene-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4,6-octadien-1,2,8-triol；(2E,4E,6S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hexa-2,4-dien-1-ol
• CAS: 192331-10-5
• 化学式: C₁₇H₃₂O₄Si
• 分子量: 328.524
• InChiKey: UBQCJHJVZXCPPY-XPMMAPTCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4E,6E)-1,2-O-isopropylidene-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,6-octadien-1,2,8-triol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl (3aS,4R,5S,7aR)-5-{(1S,2S)-2,3-O-isopropylidene-1-[(triisopropylsilyl)oxy]-2,3-dihydroxypropyl}-3-oxo-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-4-isobenzofurancarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical control of the intramolecular Diels–Alder reaction by remote allylic substituents on the diene

  摘要：

  分子内 DielsâAlder 反应的底物二烯末端附有立体控制元件，可提供产率高、非对映选择性高的外-共加成物。

  DOI：

  10.1039/a701125c
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2R,3S)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2S,3S,4E,6E)-1,2-O-isopropylidene-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,6-octadien-1,2,8-triol
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的烯丙基立体控制。

  摘要：

  酯连接的1,3,8-壬烯的分子内Diels-Alder反应的立体化学结果可通过围绕C1的立体中心的取代基控制。已经研究了这种方法的范围和局限性，其中关于烯丙基立体中心和亲双烯体的底物结构有所变化。这些反应的立体化学结果通过参考B3 LYP / 6-31G（d）过渡结构进行解释。报道了对烯丙醇衍生物的构象偏好的新见解，其结果使得可以解释反应中π-非对面选择性和顺/反（即内/外）选择性的不同水平。

  DOI：

  10.1002/chem.200401215

文献信息

• On the Diels–Alder reactions of pentadienyl maleates and citraconates
  作者：Tory N. Cayzer、Michael J. Lilly、Rachel M. Williamson、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1039/b501446h

  日期：——

  Reactions between conjugated dienols and maleic anhydride provide either cis-fused or trans-fused bicyclic products as major products, depending upon how the reaction is carried out. Simply mixing the two reactants together generally leads to cis-fused lactone acids in thermal reactions which proceed viaintermolecular Diels-Alder reaction followed by intramolecular esterification. Pre-forming the maleate

  共轭二烯醇和马来酸酐之间的反应提供顺式或反式稠合的双环产物作为主要产物，这取决于反应的进行方式。简单地将两种反应物混合在一起通常在热反应中产生顺式稠合的内酯酸，其通过分子间的Diels-Alder反应进行，随后进行分子内酯化。预先形成马来酸酯半酯衍生物，然后加热，通过分子内Diels-Alder（IMDA）反应，以高收率得到主要是反式稠合的内酯酸。柠檬酸山梨酯半酯在回流的甲苯中经历快速热裂解，形成二烯醇和柠康酸酐。所得的二烯-二亲亲油对进行分子间环加成，然后快速进行分子内酯化，得到以顺式稠合的双环内酯酸为主要产物。柠康半酯的IMDA反应在DMSO中足够快，可以胜过片段化：环外加合物几乎完全形成。关于三烯酸的内选择性IMDA反应的9篇文献报道是错误的。环加成以分子间方式进行。