tert-butyl (5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1403338-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1403338-22-6
• 化学式: C₁₄H₁₅ClN₂O₃
• 分子量: 294.738
• InChiKey: PBNJEHUHZYQDCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  58.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 偶氮二异丁腈 、 dihydroquinine benzoate ester 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-ethyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  有机催化曼尼希/脱硝反应，用于不对称合成3-乙酸乙酯-取代的3-氨基-2-氧代吲哚：AG-041R的形式合成

  摘要：

  描述了将硝基乙酸乙酯高度对映选择性地有机催化加至由芥末衍生的N-Boc酮亚胺（Boc =叔丁氧基羰基）中，然后除去硝基的方法。可扩展的反应序列导致标题化合物作为吡咯并吲哚啉生物碱和相关药物的重要中间体，具有优异的收率和对映选择性。已进行了六氢呋喃[2,3- b ]吲哚骨架，螺氨基甲酸酯和吲哚单元的合成，以及AG-041R的正式合成，以证明该方案的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.201406422
• 作为产物：
  描述：

  5-氯靛红 在 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl (5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  铜催化 2-烷基氮杂芳烃和靛红衍生的酮亚胺的直接不对称曼尼希反应

  摘要：

  以手性Cu-双(恶唑啉)配合物为催化剂，实现了2-烷基氮杂芳烃和酮亚胺的第一个直接催化不对称曼尼希反应。 2-烷基吡啶与靛红衍生的酮亚胺的不对称加成反应顺利进行，得到带有 3-氨基-3,3-二取代羟吲哚基序的 α,β-官能化 2-取代吡啶，结果优异（≤99% 收率，99:1 dr和 98% ee）。该催化体系还扩展到作为酮亚胺不对称曼尼希反应的亲核试剂的2-烷基苯并噻唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00227

文献信息

• A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality: asymmetric Mannich reactions of malononitrile with <i>N</i>-Boc aldimines and ketimines
  作者：Satoru Kuwano、Takumi Suzuki、Yusei Hosaka、Takayoshi Arai

  DOI：10.1039/c8cc00865e

  日期：——

  A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality has been developed. This quinidine-derived acid/base catalyst smoothly promoted the asymmetric Mannich reaction of malononitrile and various N-Boc imines with up to 98% ee. The cooperative interaction with both substrates was responsible for the high activity that allowed a reduction of the catalyst amount to 0.5 mol%.

  已经开发了具有卤素键合给体官能度的手性有机碱催化剂。这种由奎尼丁衍生的酸/碱催化剂顺利地促进了丙二腈和各种N- Boc亚胺的不对称曼尼希反应，ee高达98％。与两种底物的协同相互作用是高活性的原因，该高活性使催化剂的量减少到0.5mol％。
• Highly Enantioselective Addition of Enals to Isatin-Derived Ketimines Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes: Synthesis of Spirocyclic γ-Lactams
  作者：Hui Lv、Bhoopendra Tiwari、Junming Mo、Chong Xing、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/ol302475g

  日期：2012.11.2

  An N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed annulation reaction of isatin N-Boc ketimines and enals is developed for the synthesis of spirocyclic oxindole-γ-lactams bearing one quaternary chiral center in good yields and excellent stereoselectivities (up to >20:1 dr and 99% ee).

  N-杂环卡宾（NHC）的靛红-催化的环反应Ñ -Boc酮亚胺和enals为螺羟吲哚-γ内酰胺类的轴承以良好的收率和立体选择性优良一个季手性中心（高达> 20合成开发了：1博士和99％的ee）。
• Morita–Baylis–Hillman reaction of acrylamide with isatin derivatives
  作者：Radhey Mohan Singh、Kishor Chandra Bharadwaj、Dharmendra Kumar Tiwari

  DOI：10.3762/bjoc.10.315

  日期：——

  The Morita-Baylis-Hillman reaction of acrylamide, as an activated alkene, has seen little development due to its low reactivity. We have developed the reaction using isatin derivatives with acrylamide, DABCO as a promoter and phenol as an additive in acetonitrile. The corresponding aza version with acrylate and acrylonitrile has also been developed resulting in high product yields.

  丙烯酰胺作为活化的烯烃的Morita-Baylis-Hillman反应由于其低反应性而几乎没有发展。我们已经开发了使用靛红衍生物，丙烯酰胺，DABCO作为促进剂和苯酚作为乙腈添加剂的反应。还开发了具有丙烯酸酯和丙烯腈的相应氮杂形式，从而提高了产品收率。
• Diastereoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of <i>N</i>,<i>N</i>′-Cyclic Azomethine Imines with Iminooxindoles for Access to Oxindole Spiro-<i>N</i>,<i>N</i>-bicyclic Heterocycles
  作者：Hong-Wu Zhao、Bo Li、Hai-Liang Pang、Ting Tian、Xiao-Qin Chen、Xiu-Qing Song、Wei Meng、Zhao Yang、Yu-Di Zhao、Yue-Yang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00139

  日期：2016.2.19

  In the presence of CuI, 1,3-dipolar cycloadditions of N,N′-cyclic azomethine imines with iminooxindoles proceeded readily and furnished novel oxindole spiro-N,N-bicyclic heterocycles in moderate to excellent chemical yields with excellent diastereoselectivities.

  在存在CuI的情况下，N，N'-环偶氮甲亚胺与亚氨基恶吲哚的1,3-偶极环加成反应很容易进行，并以中等至优异的化学收率和优异的非对映选择性提供了新的羟吲哚螺-N，N-双环杂环。
• Organocatalytic asymmetric cyanation of isatin derived N-Boc ketoimines
  作者：Yun-Lin Liu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c2cc36665g

  日期：——

  We report the first catalytic asymmetric cyanation of N-Boc ketoimines, which enables highly enantioselective synthesis of oxindole based α-amino nitriles. An unprecedented tandem aza-Wittig/Strecker reaction is also developed, emerging as a promising strategy for the catalytic asymmetric cyanation of ketoimines formed in situ from achiral ketones.

  我们报道了首次催化不对称氰化反应在N-Boc酮亚胺上的应用，能够高选择性地合成以氧吲哚为基础的α-氨基腈。同时，还开发了一种前所未有的串联阿扎-维蒂格反应/斯特雷克反应，成为从非手性酮原位形成酮亚胺的催化不对称氰化反应的一种有前景的策略。