(3aR,6aR)-5-[(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]-2,2-二甲基-3A,6A-二氢呋喃并[2,3-d][1,3]二氧杂环戊烯-6-基乙酸酯 | 14686-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (3aR,6aR)-5-[(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]-2,2-二甲基-3A,6A-二氢呋喃并[2,3-d][1,3]二氧杂环戊烯-6-基乙酸酯
• 中文别名: 3-O-乙酰基-1,2:5,6-DI-O-异亚丙基-α-D-赤藓-己-3-烯桥呋喃糖
• 英文名称: 3-O-acetyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-erythro-hex-3-enofuranose
• 英文别名: 3-O-Acetyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-a-D-gulofur-3-enose；[(3aR,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl] acetate
• CAS: 14686-88-5
• 化学式: C₁₄H₂₀O₇
• 分子量: 300.309
• InChiKey: AOIUJMXBARBXRG-GGZOMVNGSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、乙醚、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6aR)-5-[(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]-2,2-二甲基-3A,6A-二氢呋喃并[2,3-d][1,3]二氧杂环戊烯-6-基乙酸酯 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 水 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -10.0~20.0 ℃ 、241.32 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-α-D-gulofuranose triflate
  参考文献：
  名称：

  尿苷5'-[2-S-Pyridyl-3-thio-α-d-吡喃半乳糖二磷酸]的合成：β-1,4-半乳糖基转移酶的UDP-硫代糖核苷酸供体底物的前体

  摘要：

  新型尿苷二磷酸半乳糖 (UDP-Gal) 类似物的合成 (UDP-2,4,6-tri-O-acetyl-3-S-acetyl-3-thio-α-d-galactopyranose) (11) 和描述了硫醇吡啶保护的（尿苷 5'-[3-S-（2-S-吡啶基）-3-硫代-α-d-吡喃半乳糖基二磷酸）类似物（12）。报道的合成依赖于硫醇吡啶的新用途来生成 12，它是一种适当保护的中间体，用于在通过 β-1,4-半乳糖基转移酶进行酶转移之前通过还原生成 UDP-thioGal 衍生物。†为了纪念和庆祝 Leroy B. Townsend 教授 70 岁生日。

  DOI：

  10.1081/ncn-120027828
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucofuranoside 在 重铬酸吡啶 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (3aR,6aR)-5-[(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]-2,2-二甲基-3A,6A-二氢呋喃并[2,3-d][1,3]二氧杂环戊烯-6-基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a MUC1-glycopeptide–BSA conjugate vaccine bearing the 3′-deoxy-3′-fluoro-Thomsen–Friedenreich antigen

  摘要：

  一种新型的MUC1糖肽–BSA conjugate疫苗被制备，其中在Thr6位点具有特别氟化的Thomsen–Friedenreich抗原侧链。初步免疫学实验显示抗MUC1小鼠抗体对肿瘤相关糖肽抗原类似物的特异性结合。

  DOI：

  10.1039/c1cc13184b

文献信息

• Improved double epimerisation of (D)-glucose into (D)-gulose and the synthesis of (D)-xylo-imidazolopiperidinose
  作者：Hervé Siendt、Théophile Tschamber、Jacques Streith

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01003-5

  日期：1999.7

  Rhodium/alumina catalysed cis-hydrogenation of the known enol-acetate 7 proceeded quantitatively and with complete stereoselectivity leading to the D-gulose derivative 8. Several reaction steps permitted transformation of 8 into the target D-xylo-imidazolopiperidinose ent-4 molecule, i.e. the enantiomer of the already known imidazolo-sugar 4.

  铑/氧化铝催化的已知烯醇-乙酸酯7的顺式氢化反应是定量进行的，并且具有完全的立体选择性，从而生成D-古洛糖衍生物8。几个反应步骤允许将8转化为目标D-木糖-咪唑并哌啶子糖ent - 4分子，即已知咪唑糖4的对映异构体。
• 一种基于TDG分子骨架的功能糖类分子及其制备方法
  申请人：深圳先进技术研究院

  公开号：CN112745372B

  公开（公告）日：2022-07-12

  本发明设计了一种糖类化合物，其结构如式X所示，其中，R1、R2独立地选自取代的酰胺基、取代的三氮唑基、取代的氨基；R3选自巯基，叠氮基、氨基、羧基；A为或‑CmH2mR3，X选自氧原子；n选自0、1、2、3、4、5、6、7；m选自2、3、4、5、6、7、8、9、10。本发明采取了“先侧链衍生化、后糖基化偶联”的合成策略，实现了TDG分子骨架的侧链衍生化修饰，实现了化合物的高效合成。本发明利用TDG糖配体分子对靶蛋白的识别结合、发挥识别结合靶蛋白的靶头作用，将其作为靶头分子进而构建功能靶向分子，在肿瘤检测、肿瘤免疫等领域具有广泛的应用前景。
• Reversal of Stereoselectivity in Cycloadditions of Five-Membered Cyclic Nitrones Derived from Hexoses
  作者：Tomáš Malatinský、Mária Spišáková、Matej Babjak、Jana Doháňošová、Jaromír Marek、Ján Moncol、Róbert Fischer

  DOI：10.1002/ejoc.201601488

  日期：2017.2.10

  Two five-membered cyclic nitrones derived from hexoses, a newly synthesized D-allo-configured nitrone and an already known D-talo-configured nitrone, have been examined in 1,3-dipolar cycloaddition reactions with vinyl acetate, allyl benzoate, methyl acrylate, acrylonitrile, and vinylene carbonate. The reactions of the D-allo-configured nitrone proceeded preferentially through the expected exo-anti

  已在与乙酸乙烯酯、苯甲酸烯丙酯、丙烯酸甲酯的 1,3-偶极环加成反应中研究了两种衍生自己糖的五元环硝酮、一种新合成的 D-allo-构型硝酮和一种已知的 D-talo-构型硝酮、丙烯腈和碳酸亚乙烯酯。D-allo-配置的硝酮的反应优先通过预期的外-反过渡态进行，但 D-talo-配置的硝酮的所有环加成令人惊讶地显示出高外-syn 选择性。这种立体选择性的逆转可以通过从 X 射线数据中获得的硝酮优选构象的 3D 分析来解释。使用 CONFLEX、PM5 和 DFT 计算进一步检查结构。
• Synthesis of 5-amino-5-deoxy-d-galactopyranose and 1,5-dideoxy-1,5-imino-d-galactitol, and their inhibition of α- and β-d-galactosidases
  作者：Günter Legler、Stefan Pohl

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90138-1

  日期：1986.11

  chlorobenzene. α- d -Galactosidase from coffee beans and from Escherichia coli and β- d -galactosidase from E. coli and Aspergillus wentii were inhibited with K i values that ranged from 0.0007 to 8.0μ m . Formation of the enzyme-inhibitor complexes with the d -galactose analogue was on the time-scale of minutes, whereas the d -galactitol analogue showed a slow approach to the inhibition only with α- d -galactosidase

  摘要提出了从1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖开始的十二步合成方法，用于制备标题化合物及其左旋类似物。它们的合成是基于用阮内镍还原1-阿拉伯糖基己糖呋喃糖-5-ulose的受保护的5-羟基亚氨基衍生物，以及制备ad-半乳糖呋喃糖衍生物的以下改进：在C-3上用重铬酸吡啶鎓氧化-乙酸酐，将3-O-乙酰基-己-3--3-呋喃呋喃糖中间体立体定向还原为d-古洛衍生物，并用乙酸四丁铵在氯苯中的C-3转化其3-甲苯磺酸酯。来自咖啡豆和大肠杆菌的α-d-半乳糖苷酶以及来自大肠杆菌和戈氏曲霉的β-d-半乳糖苷酶的K i值在0.0007至8.0μm范围内。与d-半乳糖类似物形成酶抑制剂复合物的时间为数分钟，而d-半乳糖醇类似物显示出仅用咖啡豆中的α-d-半乳糖苷酶和β-d-抑制作用的缓慢方法。半乳曲霉的半乳糖苷酶。d-半乳糖醇类似物的N-烷基化对抑制是有害的，除了来自大肠杆菌的β-d-半
• [EN] LARGE SCALE PROCESS FOR PREPARING 1,2,4, 6-TETRA-0-ACETYL-3-AZID0-3-DE0XY-D-GALACT0PYRAN0SIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ À GRANDE ÉCHELLE POUR LA PRÉPARATION DE 1,2,4,6-TÉTRA-O-ACÉTYL-3-AZIDO-3-DÉSOXY-D-GALACTOPYRANOL
  申请人：GALECTO BIOTECH AB

  公开号：WO2021198160A1

  公开（公告）日：2021-10-07

  The present invention relates to a process for preparing a compound of formula (X), wherein said process is suitable for large scale synthesis.

  本发明涉及一种制备化合物(X)的方法，该方法适用于大规模合成。