trans-[PdBr2(P{(CH2)14}3P)] | 887279-84-7

• 英文名称: trans-[PdBr2(P{(CH2)14}3P)]
• 英文别名: trans-[PdBr₂(P{(CH₂)₁₄}₃P)]；[PdBr2(P((CH2)14)3P)]
• CAS: 887279-84-7
• 化学式: C₄₂H₈₄Br₂P₂Pd
• 分子量: 917.304
• InChiKey: KCGMSVHFKQRQOU-OQMUWELWSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-PdCl2(P((CH2)6CH=CH2)3)2 在 Grubbs catalyst first generation 、 Wilkinson's catalyst 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 55.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 125.5h， 生成 trans-[PdBr2(P{(CH2)14}3P)]
  参考文献：
  名称：

  由三辐双桥头二膦定子中的PdX2 / PtX2转子组成的陀螺样分子：合成，取代反应，结构和动力学性质

  摘要：

  的三倍分子内闭环复分解反式- [的MC1 2（P {（CH 2）米CHCH 2 } 3）2 ]的影响用Grubbs催化剂。[RhCl（PPh 3）3 ]催化加氢后，标题络合物反式[[ MCl 2（P（（CH 2）n）3 P）]]（n = 2 m +2; M / n = Pt / 14，4 c ; Pt / 16，4 d ; Pt / 18，4 e ; Pd / 14，5 c; Pd / 18，5 e），有时是部分源自配体内置换的异构体，反式-[ MCl 2 {P（CH 2）n（CH 2）n } P（CH 2）n）]（4′c–e，5 'e），是孤立的。它们与LiBr，NaI和KCN反应，得到相应的MBr 2，MI 2和M（CN）2种类（58–99％）。13 C NMR数据显示，即使在-120°C ，MX 2部分仍在NMR时间尺度上在二膦笼中快速旋转。4 c的反应KSCN给出可分离的Pt（N

  DOI：

  10.1002/chem.201304419

文献信息

• Syntheses of gyroscope-like molecules via three-fold ring closing metatheses of bis(phosphine) complexes trans-LyM(P((CH2)nCHCH2)3)2, and extensions to bis(phosphite) complexes trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2
  作者：Katrin Skopek、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.001

  日期：2008.3

  79–96%). Reactions of 26a,b,e,f and Fe(BDA)(CO)3 (BDA = benzylideneacetone) give trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2 (27a,b,e,f) as yellow or green oils in 17–64% yields after workup. Two representative complexes (27b,e) are treated with Grubbs’ catalyst (2 × 6.5 mol%). NMR analyses of the resulting crude trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH(CH2)nO)3P) (28b,e) suggest mixtures of Z/E isomers and perhaps oligomers

  反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三角双锥体，方形平面和八面体双（膦）配合物的合成及其转化为陀螺仪样分子反式-L通过三倍分子内烯烃复分解/氢化序列来评价Y。然后描述了涉及双（亚磷酸酯）配合物的新数据。P（NMe 2）3与HO（CH 2）n CHCH 2的反应（n  =  a，3; b，4;c 5；d 6；e，8；f，9）提供了配体P（O（CH 2）n CHCH 2）3（26a – f，79–96％）。的反应26A，b，ê，˚F和Fe（BDA）（CO）3（BDA =亚苄基丙酮），得到反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）Ñ CHCH 2）3）2（27A，b，ē，˚F）为黄色或绿色油类，后处理后的收率为17-64％。用Grubbs的催化剂（2×6.5mol％）处理两个代表性的配合物（27b，e）。所得粗反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）n CHCH（CH 2）n
• Gyroscope-like Molecules Consisting of PdX₂/PtX₂ Rotators Encased in Three-Spoke Stators:  Synthesis via Alkene Metathesis, and Facile Substitution and Demetalation
  作者：Agnieszka J. Nawara、Takanori Shima、Frank Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja061044w

  日期：2006.4.1

  Reactions of trans-MCl2(P((CH2)6(CH=CH2)3)2 (M = a, Pd; b, Pt) and Grubbs' catalyst, followed by hydrogenation (ClRh(PPh3)3), give the title compounds trans-MCl2(P((CH2)14)3P) (2a, 37%; 2b, 43%). These react with LiBr, NaI, and KCN to give the corresponding MBr2, MI2, and M(CN)2 species (58-99%). 13C NMR data show that the MX2 moieties rapidly rotate within the diphosphine cage on the NMR time scale, even at -120 degrees C. The reaction of 2b and KSCN gives separable Pt(SCN)2 and Pt(SCN)(NCS) species (5b, 27%; 6b, 30%), and that with Ph2Zn gives a PtPh2 species (7b, 55%). NMR data for 5b-7b show that MX2 rotation is no longer rapid. Reactions of 2b with excess NaCCH or KCN afford the free dibridgehead diphosphine P((CH2)14)3P (66-83%), presumably as an "in/in" isomer, as addition of PtCl2 regenerates 2b. The crystal structures of 2a and 7b are analyzed with respect to MX2 rotation.