9-O-benzylquinidine | 345217-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 9-O-benzylquinidine
• 英文别名: O-benzyl quinidine；4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-phenylmethoxymethyl]-6-methoxyquinoline
• CAS: 345217-88-1
• 化学式: C₂₇H₃₀N₂O₂
• 分子量: 414.547
• InChiKey: DVNBDXQSZYGJPC-XMODGQSNSA-N

物化性质

• 沸点：
  549.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  34.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-O-benzylquinidine 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 柠檬酸 、 乙硫醇钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  包含金鸡纳生物碱铵盐的双功能6'-（硫代）-脲合成的灵活策略

  摘要：

  已经开发了一种灵活且具有官能团耐受性的合成路线，以访问结构上不同的双功能6'-（硫代）-尿素混合物，其中所述双官能6'-（硫）-尿素包含基于金鸡纳生物碱的手性季铵盐。通过这种途径，可以访问超过25种不同的新型含脲和硫脲的铵盐衍生物，这些衍生物到目前为止尚无法获得。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130816
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 、 奎尼丁 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到9-O-benzylquinidine
  参考文献：
  名称：

  双功能有机催化剂催化2-硝基半乳糖的立体选择性糖基化。

  摘要：

  首次证明了双功能金鸡纳/硫脲有机催化剂用于2-硝基半乳糖的直接和α-立体选择性糖基化的用途。条件温和，实用，适用于各种糖苷受体，分离产物的收率良好至极佳。该方法在合成粘蛋白型核心6和7糖肽中得到了例证。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01962
• 作为试剂：
  描述：

  N-thiocyanatophthalimide 、 1-oxo-indan-2-carboxylic acid adamantan-1-yl ester 在 9-O-benzylquinidine 作用下， 反应 1.0h， 以91%的产率得到adamantyl 1-oxo-2-thiocyanato-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-硫氰酸根合邻苯二甲酰亚胺对映体选择性催化环状β-酮酸酯的直接α-硫氰酸氰化

  摘要：

  合成了一种新的亲电子硫氰化试剂N -thiocyanatophthalimide，并通过双功能金鸡纳生物碱催化将其应用于各种环状β-酮酸酯的催化不对称亲电子α-硫氰化反应的第一个实例。因此，已经以方便的方式以优异的产率（高达99％）和高的对映选择性（高达94％ee）获得了具有季碳中心的多种手性α-硫氰酸根合β-酮酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00342

文献信息

• [EN] ASYMMETRIC MICHAEL AND ALDOL ADDITION USING BIFUNCTIONAL CINCHONA-ALKALOID-BASED CATALYSTS<br/>[FR] ADDITIONS ASYMETRIQUES DE MICHAEL ET D'ALDOL UTILISANT DES CATALYSEURS BIFONCTIONNELS A BASE DE CINCHONINE
  申请人：UNIV BRANDEIS

  公开号：WO2005121137A1

  公开（公告）日：2005-12-22

  One aspect of the present invention relates to quinine-based and quinidine-based catalysts. Another aspect of the invention relates to a method of preparing a derivatized quinine-based or quinidine-based catalyst comprising 1) reacting quinine or quinidine with 5 base and a compound that has a suitable leaving group, and 2) converting the ring methoxy group to a hydroxy group. Another aspect of the present invention relates to a method of preparing a chiral, non-racemic compound from a prochiral electron-deficient alkene or azo compound or prochiral aldehyde or prochiral ketone, comprising the step of: reacting a prochiral electron-deficient alkene or azo compound or prochiral aldehyde or prochiral 10 ketone with a nucleophile in the presence of a catalyst; thereby producing a chiral, non racemic compound; wherein said catalyst is a derivatized quinine or quinidine. Another aspect of the present invention relates to a method of kinetic resolution, comprising the step of reacting racemic chiral alkene with a nucleophile in the presence of a derivatized quinine or quinidine.

  本发明的一个方面涉及基于奎宁和奎宁的催化剂。发明的另一个方面涉及一种制备衍生奎宁或奎宁催化剂的方法，包括1）将奎宁或奎宁与5碱和具有适当离去基团的化合物反应，以及2）将环甲氧基转化为羟基。本发明的另一个方面涉及一种从前手性电子亏缺烯烃或偶氮化合物或前手性醛或前手性酮制备手性、非拉克米化合物的方法，包括以下步骤：在催化剂存在下，将前手性电子亏缺烯烃或偶氮化合物或前手性醛或前手性酮与亲核试剂反应；从而产生手性、非拉克米化合物；其中所述催化剂是衍生奎宁或奎宁。本发明的另一个方面涉及一种动力学分辨的方法，包括在衍生奎宁或奎宁存在下，将拉克米手性烯烃与亲核试剂反应的步骤。
• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Malonate and β-Ketoester to Nitroalkenes:  Asymmetric C−C Bond Formation with New Bifunctional Organic Catalysts Based on Cinchona Alkaloids
  作者：Hongming Li、Yi Wang、Liang Tang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja047281l

  日期：2004.8.1

  The development of readily accessible bifunctional chiral catalysts is a desirable yet challenging goal in catalytic asymmetric synthesis. In this communication, we describe the development of a new class of readily accessible chiral bifunctional organic catalysts that could be derived in one or two steps in high yield from either quinidine or quinine. These catalysts have been shown to catalyze a

  开发易于获得的双功能手性催化剂是催化不对称合成中一个理想但具有挑战性的目标。在这篇通讯中，我们描述了一类新的易于获得的手性双功能有机催化剂的开发，该催化剂可以通过一个或两个步骤从奎尼丁或奎宁中以高产率衍生。这些催化剂已被证明可催化丙二酸甲酯和乙酯以及β-酮酯与广泛的β-取代硝基烯烃的高度对映选择性共轭加成，这是一种利用容易获得的起始材料合成重要的CC键形成反应。这种新的催化不对称反应以 91-98% 的 ee 和 71-99% 的产率进行。
• Diastereoselective and Enantioselective Epoxidation of Acyclic β-Trifluoromethyl-β,β-Disubstituted Enones by Hydrogen Peroxide with a Pentafluorinated Quinidine-Derived Phase-Transfer Catalyst
  作者：Shaoxiang Wu、Dong Pan、Chengyao Cao、Qi Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1002/adsc.201300249

  日期：2013.7.8

  efficient catalytic asymmetric epoxidation of β‐trifluoromethyl‐β,β‐disubstituted unsaturated ketones has been achieved by a pentafluorine‐substituted phase‐transfer catalyst with hydrogen peroxide (30%). Thus, the β‐trifluoromethyl‐α,β‐epoxy ketones with a quaternary carbon centre were obtained in excellent diastereoselectivities (up to 100:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to 99.7% ee). Low catalyst

  五氟取代的相转移催化剂与过氧化氢（30％）可实现β-三氟甲基-β，β-二取代的不饱和酮的高效催化不对称环氧化。因此，以优异的非对映选择性（高达100：1 dr）和出色的对映选择性（高达99.7％ee）获得了具有季碳中心的β-三氟甲基-α，β-环氧酮。催化剂用量低，催化剂循环利用，对环境无害的氧化剂以及环氧化物容易转化为具有医学重要性的三氟甲基化中间体，这使我们的方案更加实用。
• Organocatalytic Sequential Michael Reactions: Stereoselective Synthesis of Multifunctionalized Tetrahydroindan Derivatives
  作者：Peng He、Xiaohua Liu、Jian Shi、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ol1029832

  日期：2011.3.4

  Multifunctionalized tetrahydroindan derivatives with four stereocenters were constructed via two sequential Michael reactions between cyclic gamma,delta-unsaturated-beta-ketoester and nitroalkenes initiated with 0.5-2 mol % of cinchona alkaloid based bifunctional organocatalysts and then with 1 equiv of tetramethylguanidine for cyclization. The desired products could be obtained in high yields (up to 99% yield) with excellent enantioselectivities (95-99% ee) as well as diastereoselectivities (up to >99:1 dr) even on a gram scale.