名称:
硫从1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮向三苯膦转移的机理
摘要:
研究了在25°C下用4-(3-和4-取代)-1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮在乙腈,二氯甲烷,四氢呋喃和甲苯中取代的三苯基膦的硫化机理。反应途径包括限制磷对硫的最初亲核进攻,然后将intermediate中间体快速分解为相应的膦硫化物,苯基异氰酸酯和羰基硫化物。从哈米特相关性和对溶剂的依赖性,可以得出结论,过渡态结构是非常极性的,类似于两性离子中间体。在溶剂系列中,PS键形成和SS键断裂的程度非常相似,但是随着溶剂极性的降低,后者逐渐降低。版权所有©2013 John Wiley&Sons,Ltd.