(5α,6β,11β,16β,21α,26β)-26-(chloromercurio)-1,7,12,17,22-pentaoxapentaspiro[4.0.4.0.4.0.4.0.4.1]hexacosane | 218448-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (5α,6β,11β,16β,21α,26β)-26-(chloromercurio)-1,7,12,17,22-pentaoxapentaspiro[4.0.4.0.4.0.4.0.4.1]hexacosane
• CAS: 218448-69-2
• 化学式: C₂₁H₃₁ClHgO₅
• 分子量: 599.517
• InChiKey: BWIDPADIRYWNMF-YMWFXMCRSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5α,6β,11β,16β,21α,26β)-26-(chloromercurio)-1,7,12,17,22-pentaoxapentaspiro[4.0.4.0.4.0.4.0.4.1]hexacosane 在 sodium tetrahydroborate 、 氧气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.33h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  几种最大取代的六（螺四氢呋喃基）环己烷的合成和构象性质。评估全反式D（3）（d）（）对称异构体对赤道总氧占据的明显偏向

  摘要：

  聚（螺四氢呋喃基）环己烷1-4以一系列步骤制备，该步骤从五环五氯氯汞的氧化脱汞开始。一旦将所得的醇转化为酮，就证明可以用诺曼试剂封端该中心并引入最终的杂环。环己酮和标题化合物显示出一种强烈的趋势，可将它们的CO键赤道投影到最大可能的程度。在评估其对碱金属离子的配位能力的测量过程中，这些系统不愿参与椅子到构象的平衡变得很明显。尽管3优于其异构体，但该聚醚在配位锂阳离子方面的相对能力却被15所掩盖，其程度超过其10的2倍。还详细介绍了5的合成，构象和低级动态特征。为了在这种情况下正确设置第六个螺四氢呋喃基环的立体化学，有必要实施一种涉及后期引入氧原子的新策略。该方案需要中间形成均丙醇39，其环氧化主要在所需方向上进行。对5的X射线晶体学分析确定，采用的椅子构象具有赤道投影的所有六个CO键。5完全无法结合Li（+），Na（+）和K（+）表示存在对环倒置的实质性障碍。用于评估此势垒强度的DNMR研

  DOI：

  10.1021/jo0014313
• 作为产物：
  描述：

  3-[(5R,6S,11R,16R)-4,7,12,17-tetraoxatetraspiro[4.0.46.0.411.0.416.25]docos-21-en-21-yl]propan-1-ol 、 mercury(II) diacetate 在 高氯酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到(5α,6β,11β,16β,21α,26β)-26-(chloromercurio)-1,7,12,17,22-pentaoxapentaspiro[4.0.4.0.4.0.4.0.4.1]hexacosane
  参考文献：
  名称：

  立体异构环己基带聚（螺四氢呋喃基）平台的分子内氧汞化

  摘要：

  四种四螺环甲醇 28、30、41 和 43 和三种三螺环己烯酮 25、38 和 53 已合成并单独进行分子内氧汞化。所有 10 种产品的三维结构均已通过 X 射线晶体学分析明确确定。在这些结构中的七个中，优选的固态构象具有轴向布置的 C-Hg 键，其中汞原子以 1,3-双轴关系在内部螯合到至少一个或更常见的两个氧中心。已经观察到 CO 键部分对赤道占据的异常强烈的偏好。这种偏差可归因于扭转 CH2---CH2 相互作用被回避时产生的扭转应变效应的缓解。一个重要的机制区别将四螺醇的动力学优选反式汞环化与主要由不饱和酮表现出的对比顺式立体化学环闭合分开。在冷杉...

  DOI：

  10.1021/ja981756p