モリブデンおよびタングステンのスルフィド架橋二核錯体[M2S2(μ2–S)2(S2CNEt2)2] (M = Mo,W)と各種貴金属錯体とを反応させることにより,[M′(μ2–S)2M2(μ2–S)2] (M = Mo : M′ = Pt; M = W : M′ = Pd, Pt),[M′(μ3–S)(μ2–S)3M2] (M = Mo, W : M′ = Rh, Ir),および[M′2M2(μ3–S)4] (M = Mo : M′ = Pd; M = Mo, W : M′ = Rh, Ir)骨格を有する一連の三核およびキュバン型四核混合金属クラスターを,それぞれ選択的に合成できることを見いだした.これらの反応においてどの骨格構造が生成するかは,用いる金属の組み合わせ,または導入する金属錯体上の配位子の種類に大きく依存することが判明した.一連の新規なクラスターの構造については,[Pt(PPh3)(μ2–S)2W(S2CNEt2)}2(μ2–S)2],[Pd(PPh3)}2Mo(S2CNEt2)}2(μ3–S)4], [Ir(PPh3)2(μ3–S)(μ2–S)3W(S2CNEt2)}2(μ2–Cl)],[Rh(cod)}2MoCl(S2CNEt2)}2(μ3–S)4] (cod = 1,5-cyclooctadiene),および[(RuCp*)2MoCl(S2CNEt2)}2(μ3–S)4](Cp* = η5–C5Me5)の単結晶X線解析を行って確認した.
通过将二
氟化
钼和
钨的
硫化物桥联二核络合物[M2S2(μ2–S)2(S2CNEt2)2] (M = Mo,W)与各种贵
金属络合物反应,发现能够选择性合成一系列具有骨架结构的三核和立方体型四核混合
金属簇,[M′(μ2–S)2M2(μ2–S)2] (M = Mo : M′ = Pt; M = W : M′ = Pd, Pt),[M′(μ3–S)(μ2–S)3M2] (M = Mo, W : M′ = Rh, Ir),以及[M′2M2(μ3–S)4] (M = Mo : M′ = Pd; M = Mo, W : M′ = Rh, Ir)。这些反应中生成何种骨架结构主要依赖于所用
金属的组合或引入
金属络合物上的
配体种类。对一系列新型簇的结构进行了单晶X射线解析,包括[Pt(PPh3)(μ2–S)2W(S2CNEt2)}2(μ2–S)2],[Pd(PPh3)}2Mo(S2CNEt2)}2(μ3–S)4],[Ir(PPh3)2(μ3–S)(μ2–S)3W(S2CNEt2)}2(μ2–Cl)],[Rh(cod)}2MoCl(S2CNEt2)}2(μ3–S)4] (cod =
1,5-环辛二烯),以及[(RuCp*)2MoCl(S2CNEt2)}2(μ3–S)4](Cp* = η5–C5Me5)。