4-bromo-N,N-diisopropylaniline | 13330-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-bromo-N,N-diisopropylaniline
• 英文别名: N,N-Diisopropyl-p-brom-anilin；4-Brom-N,N-diisopropyl-anilin；4-bromo-N,N-di(propan-2-yl)aniline
• CAS: 13330-86-4
• 化学式: C₁₂H₁₈BrN
• 分子量: 256.186
• InChiKey: NPVLQEUYZUMESG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-N,N-diisopropylaniline 在 哌啶 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 barium manganate 、 双三苯基磷二氯化钯 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 12.92h， 生成 6-(dibromomethylene)-1,8-bis[4-(diisopropylamino)phenyl]octa-1,4,7-triyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  供体-受体（DA）取代的聚炔发色团：通过改变乙炔间隔基的长度来调节其光电性能

  摘要：

  合成了一系列供体-受体取代的炔烃2 a - f，其中N，N-二异丙基苯胺基供体与1,1,4,4-tetracyanobuta-1之间的π共轭多炔间隔基长度， 3-二烯（TCBD）受体被系统地改变。全面研究了这种结构变化对分子光电特性的影响，并最终研究了它们的三阶光学非线性。苯胺基供体部分的支链N，N-二异丙基与2 a – f的非平面几何形状相结合赋予这些生色团极高的溶解度。这项重要的特性使得无需13 C标记即可进行INADEQUATE NMR测量，从而可以完全确定发色团2 a – f中的碳骨架，并确定13 C– 13 C耦合常数。这些数据为特征13提供了前所未有的洞察力推挽式取代的聚炔中的C化学位移模式。电化学和UV / Vis光谱研究表明，HOMO-LUMO能隙随着聚炔间隔子长度的增加而减小，而对于具有四个以上乙炔单元的间隔子，这种影响趋于平稳。此系列分子的三阶非线性光学通过测量三阶极化

  DOI：

  10.1002/chem.201301642
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4-bromo-N,N-diisopropylaniline
  参考文献：
  名称：

  N-芳基吩噻嗪作为光氧化还原催化的强大供体 - 推动醇与烯烃的亲核加成的前沿。

  摘要：

  合成了一系列新的 N-苯基吩噻嗪衍生物作为潜在的光氧化还原催化剂，以拓宽通过光氧化还原催化甲醇与苯乙烯亲核加成的底物范围。这些 N-苯基吩噻嗪的不同之处在于苯基上的给电子和吸电子取代基，涵盖 σ 和 π 型基团，以调节其吸光度和电化学特性。在合成的化合物中，烷基胺化的N-苯基吩噻嗪被认为非常适合光氧化还原催化。这些 N-苯基吩噻嗪的二烷基氨基取代基将估计的激发态还原电位移动至 -3.0 V（相对于 SCE）。这些高度还原特性允许将甲醇添加到 α-甲基苯乙烯中作为此类反应的活化程度较低的底物。在没有添加剂的帮助下，优化了反应条件，以在照射 20 小时后实现马尔可夫尼夫科夫型加成产物的定量产率。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.5

文献信息

• Systematic Evaluation of 1,2-Migratory Aptitude in Alkylidene Carbenes
  作者：Harvey J. A. Dale、Chris Nottingham、Carl Poree、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.0c12400

  日期：2021.2.3

  carbenes undergo rapid inter- and intramolecular reactions and rearrangements, including 1,2-migrations of β-substituents to generate alkynes. Their propensity for substituent migration exerts profound influence over the broader utility of alkylidene carbene intermediates, yet prior efforts to categorize 1,2-migratory aptitude in these elusive species have been hampered by disparate modes of carbene generation

  亚烷基卡宾经历快速的分子间和分子内反应和重排，包括 β-取代基的 1,2-迁移以生成炔烃。它们取代基迁移的倾向对亚烷基卡宾中间体的更广泛用途产生了深远的影响，但之前在这些难以捉摸的物种中对 1,2-迁移能力进行分类的努力受到了不同的卡宾生成模式、超短卡宾寿命、机械歧义和需要单独制备一系列 13C 标记的前体。在此，我们报告了通过羰基化合物与 [13C]-Li-TMS-重氮甲烷的同系化原位生成的 13C-亚烷基卡宾的重排，这种方法不需要同位素标记的底物并加快了系统研究（13C 1H}核磁共振，DLPNO-CCSD(T)) 在前所未有的超过 30 亚烷基卡宾范围内的迁移能力。对 26 种差异取代的二苯甲酮反应的哈米特分析揭示了亚烷基卡宾中 1,2-迁移的几个违反直觉的特征，这些特征可能在更普遍的不饱和卡宾的研究和合成应用中被证明是有用的。
• Synthesis of Hindered Anilines: Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of Aryl Boronic Esters
  作者：Richard P. Rucker、Aaron M. Whittaker、Hester Dang、Gojko Lalic

  DOI：10.1002/anie.201200480

  日期：2012.4.16

  No longer a hindrance: Copper‐catalyzed electrophilic amination of aryl boronic esters is accomplished under mild reaction conditions using 2.5–5.0 mol % of a catalyst derived from copper tert‐butoxide and Xantphos ligand (see scheme). The reaction tolerates a wide range of functional groups and can be used to prepare some of the most hindered anilines made to date.

  不再是障碍：芳基硼酸酯的铜催化亲电胺化反应可在温和的反应条件下，使用2.5-5.0 mol％的叔丁醇铜和Xantphos配体衍生的催化剂完成（参见方案）。该反应可耐受各种官能团，可用于制备迄今为止制备的某些受阻最大的苯胺。
• Visible light-induced mono-bromination of arenes with BrCCl₃
  作者：Jiali Fan、Qiancheng Wei、Ershu Zhu、Jing Gao、Xiamin Cheng、Yongna Lu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/d1cc01721g

  日期：——

  We reported a highly efficient and regioselective photocatalytic bromination of electron-rich arenes and heteroarenes using commercially available BrCCl₃ as a “Br” source.

  我们报告了一种高效的和区域选择性的光催化溴化反应，使用商业可获得的BrCCl₃作为“Br”源对富电子芳烃和杂环芳烃进行溴化。
• Energy Gap between the Poly-<i>p</i>-phenylene Bridge and Donor Groups Controls the Hole Delocalization in Donor–Bridge–Donor Wires
  作者：Denan Wang、Marat R. Talipov、Maxim V. Ivanov、Rajendra Rathore

  DOI：10.1021/jacs.6b09209

  日期：2016.12.21

  developed Marcus-based multistate model (MSM), that an increase of oxidation potentials in R2NPPn arises due to an interplay between the electronic coupling (Hab) and energy difference between the end-capped groups and bridging phenylenes (Δε). A comparison of the three series of RPPn with varied Δε further demonstrates that decrease/increase/no change in oxidation energies of RPPn can be predicted based

  聚对苯撑线作为光电中的电荷转移材料至关重要。对一系列以异烷基 (iAPPn)、烷氧基 (ROPPn) 和二烷基氨基 (R2NPPn) 封端的聚对亚苯基 (RPPn) 导线的比较分析显示氧化电位的意外演变，即降低 (-260 mV ) 对于 iAPPn，而 ROPPn (+100 mV) 和 R2NPPn (+350 mV) 随着对亚苯基数量的增加而增加。此外，R2NPPn/R2NPPn+• 的氧化还原/光学性质和 DFT 计算进一步表明，对称的钟形空穴分布扭曲并向分子的一端移动，R2NPPn+• 中只有 4 个对亚苯基，而空穴的移动发生在ROPPn+• 和iAPPn+• 中分别有6 个和8 个对亚苯基。高电子富二烷基氨基封端的 R2NPPn 以及 ROPPn 和 iAPPn 的准确实验数据的可用性使我们能够使用我们最近开发的基于 Marcus 的多态模型 (MSM) 证明 R2NPPn 中
• Practical catalytic method for synthesis of sterically hindered anilines
  作者：Melrose Mailig、Richard P. Rucker、Gojko Lalic

  DOI：10.1039/c5cc03565a

  日期：——

  A practical catalytic method for the synthesis of sterically hindered anilines is described. The amination of aryl and heteroaryl boronic esters is accomplished using a catalyst prepared in situ from...

  描述了一种合成位阻苯胺的实用催化方法。芳基和杂芳基硼酸酯的胺化反应是使用从... ...原位制备的催化剂完成的。