methyl 2-oxo-4-(m-tolyl)but-3-enoate | 1201664-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-oxo-4-(m-tolyl)but-3-enoate
• CAS: 1201664-50-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: FPSKZRHJXHYVRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-oxo-4-(m-tolyl)but-3-enoate 在 磺酰氯 、 三苯基氧化膦 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种简单且高度非对映选择性的方法，用于功能性烯烃的邻二氯化†

  摘要：

  使用廉价的磺酰氯以及简单的膦催化剂，在温和的反应条件下，实现了多种官能化烯烃（如酮酸酯，酯，酮，香芹酮，胆固醇和山梨酸乙酯）的有机催化立体定向邻二氯苯甲烷化反应（27个实例）。获得的产物具有良好至优异的产率和非对映选择性（高达96％的产率和> 25∶1dr）。

  DOI：

  10.1039/c6ra20101f
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 2-oxo-4-(m-tolyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  由带有联萘基-脯氨酸杂化配体的 Cu(II) 络合物催化的丙二酸酯对 β,γ-不饱和 α-酮酯的对映选择性迈克尔加成

  摘要：

  手性铜( II )络合物催化丙二酸酯对β,γ-不饱和-α-酮酯的对映选择性迈克尔加成反应，实现了高产率（高达96%）和高ee（高达92%） 。手性配体同时利用了联萘基和脯氨酸部分，并且可以容忍具有不同电子和空间特征的取代基。反应可以在温和的条件下进行，并且可以在不损失产率和对映选择性的情况下实现克级反应。

  DOI：

  10.1039/d2ob02305a

文献信息

• Neighboring Thioether Participation in Bioinspired Radical Oxidative C(sp³)–H α-Oxyamination of Pyruvate Derivatives
  作者：Man Wang、Long Zhang、Wen Si、Ran Song、Ming Li、Jian Lv

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03320

  日期：2020.11.20

  A bioinspired radical oxidative α-oxyamination of pyruvate with an oxoammonium salt through multiple-site concerted proton–electron transfer process has been developed, which was facilitated by anchoring the mercapoto chains as a “hopping” site at the γ-position of α-keto esters.

  通过多位协调的质子-电子转移过程，开发了由草酸铵与草酸铵盐进行生物启发的丙酮酸自由基氧化α-氧胺化反应，这是通过将巯基链锚定在α-酮基的γ-位的“跳跃”位点而促进的。酯。
• Zinc(II)-Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reaction of (<i>E</i>)-1-Phenyl Dienes with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Qian Xiong、Lili Lin、Xiaohu Zhao、Jiawen Lang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01771

  日期：2018.10.19

  diastereo-, and enantioselective Diels–Alder reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with (E)-1-phenyl dienes has been accomplished by using a stable and easily available chiral N,N′-dioxide/zinc(II) complex as catalyst. Only one isomer of the corresponding cyclohexenes with three chiral centers was obtained in good to excellent yields with excellent ee values under mild reaction conditions. The configurations

  通过使用稳定且容易获得的手性N，N'-二氧化物/ ，可以实现高度区域，非对映和对映选择性Diels-Alder反应与（E）-1-苯基二烯的β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应锌（II）配合物作为催化剂。在温和的反应条件下，仅以良好至优异的收率获得了具有三个手性中心的相应环己烯的一种异构体。通过X射线衍射分析鉴定了产物和手性N，N'-二氧化物/锌（II）催化剂的构型。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。
• Catalytic Generation of Donor-Acceptor Cyclopropanes under <i>N</i> -Heterocyclic Carbene Activation and their Stereoselective Reaction with Alkylideneoxindoles
  作者：Liher Prieto、Eduardo Sánchez-Díez、Uxue Uria、Efraím Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/adsc.201700198

  日期：2017.5.17

  Formylcyclopropanes undergo activation in the presence of an N‐heterocyclic carbene catalyst generating a donor‐acceptor cyclopropane intermediate with the ability to undergo ring‐opening followed by formal [4+2] cycloaddition with alkylideneoxindoles. This enables the direct enantio‐ and diastereoselective synthesis of tetrahydropyrano[2,3‐b]indoles through the use of a chiral NHC catalyst.

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。
• Chiral‐at‐Iron Catalyst for Highly Enantioselective and Diastereoselective Hetero‐Diels‐Alder Reaction
  作者：Yubiao Hong、Tianjiao Cui、Sergei Ivlev、Xiulan Xie、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.202100703

  日期：2021.6.10

  complexes, in which all coordinated ligands are achiral and the overall chirality the consequence of a stereogenic iron center, are capable of catalyzing asymmetric transformations with very high enantioselectivities. The catalyst is based on a previously reported design (J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 4322), in which iron(II) is surrounded by two configurationally inert achiral bidentate N-(2-pyridyl)-substituted

  这项研究表明，手性铁配合物（其中所有配位配体都是非手性的，并且整体手性是立体铁中心的结果）能够以非常高的对映选择性催化不对称转化。该催化剂基于先前报道的设计 ( J. Am. Chem. Soc . 2017 , 139 , 4322)，其中铁 (II) 被两个构型惰性的非手性二齿 N-(2-吡啶基)-取代的 N- 包围杂环卡宾以C 2对称方式并由两种不稳定的乙腈补充。通过在 NHC 配体上用体积更大的 2,6-二异丙基苯基取代基取代基，催化位点的空间位阻增加，从而显着改善不对称诱导。新型手性铁催化剂应用于β,γ-不饱和α-酮酯和烯醇醚之间的逆电子需求杂狄尔斯-阿尔德反应，以高产率提供具有优异非对映选择性的3,4-二氢-2H-吡喃（高达 99 : 1 dr ）和出色的对映选择性（高达 98 % ee ）。如与乙烯基叠氮化物的反应所证明的，其他富电子亲二烯体也适合。
• Asymmetric Inverse-Electron-Demand Diels–Alder Reaction of β,γ-Unsaturated Amides through Dienolate Catalysis
  作者：Jialiang Qin、Yili Zhang、Cuiting Liu、Jun Zhou、Ruoting Zhan、Weiwen Chen、Huicai Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02629

  日期：2019.9.20

  Reported herein is an inverse-electron-demand oxa-Diels–Alder reaction that is remotely β,γ-regioselective with β,γ-unsaturated amides and β,γ-unsaturated-α-ketoesters using a bifunctional catalyst. It can provide different kinds of dihydropyrans bearing three subsequent chiral carbon centers in good to high yield (61–99%) and with complete enantioselectivity (99 to >99% ee). Furthermore, a larger-scale

  本文报道的是一种反电子需求的oxa-Diels-Alder反应，使用双功能催化剂可与β，γ-不饱和酰胺和β，γ-不饱和α-酮酸酯远程进行β，γ-区域选择性。它可以提供不同种类的带有三个后续手性碳中心的二氢吡喃，具有良好至高收率（61–99％），并具有完全的对映选择性（99至> 99％ee）。此外，大规模实验证实了当前反应的可靠性，并且已经实现了产物的进一步有效转化。