(4R,5R)-4-[(E)-2-iodo-1-methylethenyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane | 444929-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5R)-4-[(E)-2-iodo-1-methylethenyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4R,5R)-4-[(E)-1-iodoprop-1-en-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 444929-08-2
• 化学式: C₉H₁₅IO₂
• 分子量: 282.121
• InChiKey: AIBZSELLYDSUAP-ZZTMBZGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-4-[(E)-2-iodo-1-methylethenyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (8S,8aS)-8-Methyl-6-[(E)-(R)-2-methyl-5-((4R,5R)-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-pent-4-en-(Z)-ylidene]-octahydro-indolizin-8-ol
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化均烯丙基有机锌化合物与乙烯基碘的交叉偶联反应，聚合合成铝毒素A和B

  摘要：

  已经开发出一种通用的聚合方法来制备pumiliotoxin生物碱，该方法利用Pd（0）催化的均聚物有机锌与乙烯基碘之间的交叉偶联反应，导致（+）-pumiliotoxins A（1）和B的不对称全合成。（2）。在这种方法中，作为有机锌试剂的常见有机部分的（Z）-亚烷基亚吲哚并咪唑是通过使用HfCl 4介导的将烯丙基硅烷加到（S）-2-乙酰基吡咯烷中而以高度立体控制合成的。（Z）-碘亚烷基亚吲哚并核苷（31如此获得的作为高级通用中间体）被转化为高烯丙基氯化锌衍生物32，使用Pd（PPh 3）4催化剂与（E）-乙烯基碘化物（13）进行高烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到1,5 -二烯产物33。随后的脱保护作用提供了（+）-pumiliotoxinA。另一方面，将31转化为均烯丙基叔丁基锌中间体39，该中间体与（E）-乙烯基碘化物（36）交联。 Pd（0）催化剂。所得的1，5-二烯产物40 进行后续的

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01160-9
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-<5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-yl>methyl p-toluenesulfonate 在 chromium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (4R,5R)-4-[(E)-2-iodo-1-methylethenyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化均烯丙基有机锌化合物与乙烯基碘的交叉偶联反应，聚合合成铝毒素A和B

  摘要：

  已经开发出一种通用的聚合方法来制备pumiliotoxin生物碱，该方法利用Pd（0）催化的均聚物有机锌与乙烯基碘之间的交叉偶联反应，导致（+）-pumiliotoxins A（1）和B的不对称全合成。（2）。在这种方法中，作为有机锌试剂的常见有机部分的（Z）-亚烷基亚吲哚并咪唑是通过使用HfCl 4介导的将烯丙基硅烷加到（S）-2-乙酰基吡咯烷中而以高度立体控制合成的。（Z）-碘亚烷基亚吲哚并核苷（31如此获得的作为高级通用中间体）被转化为高烯丙基氯化锌衍生物32，使用Pd（PPh 3）4催化剂与（E）-乙烯基碘化物（13）进行高烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到1,5 -二烯产物33。随后的脱保护作用提供了（+）-pumiliotoxinA。另一方面，将31转化为均烯丙基叔丁基锌中间体39，该中间体与（E）-乙烯基碘化物（36）交联。 Pd（0）催化剂。所得的1，5-二烯产物40 进行后续的

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01160-9

文献信息

• Convergent Approach to Pumiliotoxin Alkaloids. Asymmetric Total Synthesis of (+)-Pumiliotoxins A, B, and 225F
  作者：Sakae Aoyagi、Shintaro Hirashima、Kosuke Saito、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo0200466

  日期：2002.8.1

  (Z)-iodoalkylidene indolizidine 34, which served as a common key intermediate, was synthesized through highly stereoselective addition of the chiral silylallene 19 to (S)-acetylpyrrolidine followed by a palladium-catalyzed intramolecular carbonylation[bond]cyclization sequence. This synthetic process allowed the first total synthesis of (+)-pumiliotoxin 225F. The intermediate (Z)-iodoalkylidene indolizidine 34 obtained

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。