zinc(II) 5-bromo-10,20-diphenylporphyrinate | 156821-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: zinc(II) 5-bromo-10,20-diphenylporphyrinate
• 英文别名: [10-bromo-5,15-diphenylporphyrinato]zinc；[10-bromo-5,15-bis(phenyl)-porphyrinato(2-)]zinc；[10-bromo-5,15-diphenylporphyrinato]zinc(II)；5-bromo-10,20-diphenylporphyrinatozinc(II)；10-bromo-5,15-biphenylporphirinato zinc(II)；(5-bromo-10,20-diphenylporphinato)zinc(II)；(5-bromo-10,20-diphenylporphyrinato)zinc；5-bromo-10,20-diphenylporphinatozinc
• CAS: 156821-62-4
• 化学式: C₃₂H₁₉BrN₄Zn
• 分子量: 604.824
• InChiKey: RIRLKBDQPHIYEX-TVGBRLMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc(II) 5-bromo-10,20-diphenylporphyrinate 以86%的产率得到[5-(4',4',5',5'-tetramethyl[1',3',2']dioxaborolan-2'-yl)-10,20-diphenylporphinato]zinc(II).(benzene)
  参考文献：
  名称：

  Suzuki Porphyrins:  New Synthons for the Fabrication of Porphyrin-Containing Supramolecular Assemblies

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja982410h
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-10,20-diphenylporphyrin 在 zinc diacetate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到zinc(II) 5-bromo-10,20-diphenylporphyrinate
  参考文献：
  名称：

  卟啉二聚体和阵列

  摘要：

  目前卟啉在医学和光学中的应用，例如光动力疗法或非线性吸收剂，越来越需要使用远红吸收染料。卟啉结构的修饰可以通过扩展卟啉 π 系统的共轭来实现，这会导致吸收光谱发生红移。因此，共轭卟啉低聚物已被广泛使用。然而，过去的合成策略主要针对对称卟啉二聚体、三聚体和低聚物，这限制了此类发色团的实际应用。在这里，通过钯催化的 C-C 偶联反应合成了一系列对称和不对称的二聚体和三聚体卟啉系统，它们通过共轭连接体连接，即炔烃和苯乙炔。采用两种方法，首先，通过在偶联之前在单体组分上加入所有取代基，合成了一系列新的不对称二聚体。第二个是合成具有自由中间位置的新对称二聚体和三聚体，从而能够进行进一步的化学反应。这些共轭阵列中的大多数在其 UV/Vis 吸收方面表现出红移，特别是炔烃连接阵列表现出大于 720 nm 的吸收。苯乙炔和二苯丁二烯连接的锌阵列的质谱显示锌从卟啉核心脱离。这些不寻常的结果既依赖于接头又依赖

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100642

文献信息

• Versatile Synthesis of <i>m</i><i>eso</i>-Aryloxy- and Alkoxy-Substituted Porphyrins via Palladium-Catalyzed C−O Cross-Coupling Reactions
  作者：Guang-Yao Gao、Andrew J. Colvin、Ying Chen、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/ol035081t

  日期：2003.9.1

  [reaction: see text] meso-Aryloxy- and alkoxy-substituted porphyrins were conveniently synthesized by direct reactions of meso-halogenated porphyrins with alcohols via palladium-catalyzed C-O cross-coupling reactions. Using a combination of palladium precursor Pd(OAc)(2) or Pd(2)(dba)(3) and phosphine ligand DPEphos or Xantphos allowed both 5-bromo-10,20-diarylporphyrin and 5,15-dibromo-10,20-diarylporphyrin

  [反应：见正文]通过钯催化的CO交叉偶联反应，使内消旋的卟啉与醇直接反应，可以方便地合成中，芳氧基和烷氧基取代的卟啉。结合使用钯前驱体Pd（OAc）（2）或Pd（2）（dba）（3）和膦配体DPEphos或Xantphos，可以同时使用5-溴10,20-二芳基卟啉和5,15-二溴10， 20-二芳基卟啉及其锌络合物可以有效地与多种醇偶联，在温和条件下以中等至高收率得到相应的单取代和双取代的中芳基芳氧基/烷氧基卟啉。
• A Facile and Potent Synthesis ofmeso,meso-Linked Porphyrin Arrays Using Iodine(III) Reagents
  作者：Li-Mei Jin、Liang Chen、Juan-Juan Yin、Can-Cheng Guo、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1002/ejoc.200500255

  日期：2005.9

  The synthesis of meso,meso-linked fluoroalkylporphyrin arrays has been accomplished, in excellent yields, by the simple treatment of a CHCl3 solution of zincated 5-fluoroalkyl-10,20-diarylporphyrins (where fluoroalkyl = CF3, ClC2F4, n-ClC4F8, n-C6F13, etc.) with iodine(III) reagents such as PhI(O–CO–CF3)2 (PIFA, also named as bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene) or PhI(OAc)2 (PIDA). For nonfluorinated

  通过简单处理锌酸盐 5-氟烷基-10,20-二芳基卟啉（其中氟烷基 = CF3、ClC2F4、n-ClC4F8、n -C6F13 等）与碘 (III) 试剂，如 PhI(O-CO- )2 (PIFA，也称为双(三氟乙酰氧基)碘]苯) 或 PhI(OAc)2 (PIDA)。对于非氟化锌酸 5-取代-10-20-二芳基卟啉（其中取代基 = 苯基、4-甲氧基苯基、4-甲基苯基等），类似的偶联反应也可以快速定量地进行。此外，各种 15-未取代的金属卟啉也可以高产率偶联。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• <i>meso</i>-Porphyrinylphosphine Oxides:  Mono- and Bidentate Ligands for Supramolecular Chemistry and the Crystal Structures of Monomeric {[10,20-Diphenylporphyrinatonickel(II)-5,15-diyl]-bis-[P(O)Ph₂] and Polymeric Self-Coordinated {[10,20-Diphenylporphyrinatozinc(II)-5,15-diyl]-bis-[P(O)Ph₂]}
  作者：Farzad Atefi、John C. McMurtrie、Peter Turner、Martin Duriska、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1021/ic060372u

  日期：2006.8.1

  atom" quencher. The electron-withdrawing effect of the phosphine oxide group was confirmed by voltammetry. The ligands were characterized by multinuclear NMR and UV-visible spectroscopy, as well as mass spectrometry. Single-crystal X-ray crystallography showed that the bis(phosphine oxide) nickel(II) complex [NiDPP-[P(O)Ph2]2} is monomeric in the solid state, with a ruffled porphyrin core and the

  通过二苯基膦或其氧化物与相应的溴卟啉的钯催化反应，已经制备了在一个或两个内消旋位置被二苯基膦氧化物基团取代的一系列卟啉。分离出化合物MDPP- [P（O）Ph2] n}（M ＝ H 2，Ni，Zn； H 2 DPP ＝ 5，15-二苯基卟啉； n ＝ 1、2），产率为60-95％。据信该反应通过常规的氧化加成，磷酸化和还原消除步骤进行，如eta（1）-palladio（II）卟啉[PdBr（H2DPP）（DPPe）]的化学计量反应（H2DPP = 5,15-具有二苯基膦氧化物的二苯基卟啉； DPPe ＝ 1，2-双（二苯基膦基）乙烷）还产生所需的单卟啉基膦氧化物[H2DPP-P（O）Ph2]。由于对叔膦的极高的空气敏感性，其分离尝试失败。[H2DPP-P（O）Ph2]的可变温度1H NMR研究显示出固有的不对称性，而荧光光谱显示，氧化膦基团不充当“重原子”猝灭剂。通过伏安法证实了氧化膦基
• Electronic Characterisation and Significant Second‐Order NLO Response of 10,20‐Diphenylporphyrins and Their Zn ^II Complexes Substituted in the <i>meso</i> Position with π‐Delocalised Linkers Carrying Push or Pull Groups
  作者：Tamara Morotti、Maddalena Pizzotti、Renato Ugo、Silvio Quici、Maurizio Bruschi、Patrizia Mussini、Stefania Righetto

  DOI：10.1002/ejic.200501004

  日期：2006.5

  connected to the meso position or to the β-pyrrolic position, probably because of an auxiliary donor effect of the electron-rich porphyrin ring. When the substituent is the electron-withdrawing NO2 group, the substituent position (meso or β pyrrolic) is influential, with the existance of a significant increase in the second order NLO response when substitution occurs at the meso position. (© Wiley-VCH

  这项工作描述了通过电子吸收光谱、循环伏安法和偶极矩的合成和电子表征，二苯基卟啉及其 ZnII 配合物在中间位置被带有电子供体或吸电子的伪线性 π 离域取代基取代团体。二阶 NLO 响应由 EFISH 技术研究，非共振入射波长为 1.907 μm。这项工作证实了可极化卟啉环的矛盾作用，它已经处于基态，根据中间位置取代基的性质（受体或供体）充当供体或受体，正如我们之前所指出的研究在 β-吡咯位置取代的四苯基卟啉。通过比较取代基（电子供体或受体）的性质和取代基的种类（β 吡咯或内消旋），讨论了二阶 NLO 响应。这种比较证明当 NBu2 或 NMe2 连接到中间位置或 β-吡咯位置时，它们的电子供体性质显着增加，这可能是因为富电子卟啉环的辅助供体效应。当取代基为吸电子NO2基团时，取代基位置（内消旋或β吡咯）有影响，当在内消旋位置发生取代时，存在二级NLO响应显着增加。(© Wiley-VCH Verlag
• Facile Synthesis and Self‐Assembly of Zinc (2‐Diethoxyphosphorylethynyl)porphyrins
  作者：Alexander Yu. Mitrofanov、Yoann Rousselin、Victor N. Khrustalev、Andrey V. Cheprakov、Alla Bessmertnykh‐Lemeune、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1002/ejic.201900004

  日期：2019.3.14

  zinc (2‐diethoxyphosphorylethynyl)porphyrins and their self‐organization in solid state and in solution are reported. Copper‐cocatalyzed Sonogashira reaction involving bromoporphyrins and diethyl ethynylphosphonate was used to prepare meso‐substituted derivatives Zn4 and Zn5 bearing one or two ethynylphosphonate substituents at the macrocycle. In contrast, copper‐free Sonogashira coupling of 2‐bromoporphyrin

  报告了锌（2-二乙氧基磷酸乙炔基）卟啉的合成及其在固态和溶液中的自组织。含溴卟啉和乙炔基膦酸二乙酯的铜催化Sonogashira反应用于制备大环上带有一个或两个乙炔基膦酸酯取代基的内消旋取代的衍生物Zn4和Zn5。与此相反，无铜的Sonogashira用二ethynylphosphonate 2- bromoporphyrin的耦合是更方便的卟啉制备Zn6轴承该取代基在大环的β-吡咯位置。配合物Zn4a·C 7 H 8，Zn4a·CHCl 3，通过X射线衍射分析阐明了晶体中的Zn4c和Zn5b·CH 2 Cl 2。在所有晶体中均观察到通过一个卟啉分子的磷酸基与位于另一个大环腔中心的锌（II）离子的弱配位结合而实现的超分子自组装。然而，Zn II-卟啉锌Zn4a和Zn5b以相互协调的二聚体的形式存在，而复杂的Zn4c显示一维聚合物结构。在所有二聚体复合物中，相邻的卟啉环在空间上是分开的，其中Zn–O和P