1,4-dibutyl-3-methyl-1,2,3-triazolium iodide | 1251555-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,4-dibutyl-3-methyl-1,2,3-triazolium iodide
• 英文别名: 1,4-Dibutyl-3-methyltriazol-1-ium;iodide
• CAS: 1251555-84-6
• 化学式: C₁₁H₂₂N₃*I
• 分子量: 323.22
• InChiKey: RNUCTSAAMLFEKW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.15
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dibutyl-3-methyl-1,2,3-triazolium iodide 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 反应 24.0h， 以71%的产率得到1,4-(di-n-butyl)-3-methyl-5-thioxo-1,2,3-triazolylidene
  参考文献：
  名称：

  使用硫酮作为探针探索 NHC-金属键的稳定性

  摘要：

  N-杂环卡宾 (NHC) 金属配合物中的金属-碳键在现代均相催化中无处不在，通常被认为是稳健的。在这里，通过硫酮的形成，从一系列与催化相关金属的配合物中评估了卡宾的离解，其中包含 Arduengo 型 2-咪唑亚基或介离子 1,2,3-三唑亚基配体，揭示了 NHC-金属的显着动力学不稳定性键为，例如铱III，铑III和Ni II络合物。

  DOI：

  10.1039/d1cc02740a
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dibutyl-1H-1,2,3-triazole 、 碘甲烷 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,4-dibutyl-3-methyl-1,2,3-triazolium iodide
  参考文献：
  名称：

  新型阳离子偶氮盐的合成及其作为NHC前体在铃木-宫浦联轴器中的应用

  摘要：

  研发了新型的偶氮鎓盐作为N-杂环卡宾（NHC）前体，其中两个1,2,3-三唑鎓，一个1,2,3-三唑鎓和一个咪唑鎓或两个咪唑鎓单元通过亚烷基桥相互束缚。这些化学系统用作使用不同离去基团在钯催化的Suzuki-Miyaura偶联中作为配体的前体。有趣的是，咪唑鎓和1,2,3-三唑鎓单元的组合比单一的盐或表现出两个咪唑鎓或两个1,2,3-三唑鎓单元的指示剂更好。事实证明，芳基氯化物，碘化物和三氟甲磺酸酯是这种新型催化系统的最佳底物。 环加成-交叉偶联-催化-烷基化-杂环

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218837

文献信息

• Wingtip substituents tailor the catalytic activity of ruthenium triazolylidene complexes in base-free alcohol oxidation
  作者：Daniel Canseco-Gonzalez、Martin Albrecht

  DOI：10.1039/c3dt32939a

  日期：——

  A series of RuII (η6-arene) complexes with 1,2,3-triazolylidene ligands comprising different aryl and alkyl wingtip groups have been prepared and characterized by NMR spectroscopy, microanalysis, and in one case by X-ray diffraction. All complexes are active catalyst precursors for the oxidation of alcohols to the corresponding aldehydes/ketones without the need of an oxidant or base as additive. The wingtip groups have a direct impact on the catalytic activity, alkyl wingtips providing the most active species while aryl wingtip groups induce lower activity. An N-bound phenyl group was the most inhibiting wingtip group due to cyclometalation. Arene dissociation was observed as a potential catalyst deactivation pathway.

  一系列包含不同芳基和烷基侧翼基团的1,2,3-三唑啉二烯配体的RuII（η6-芳烃）配合物已通过NMR光谱、微量分析以及在一种情况下的X射线衍射得以制备和表征。所有配合物均是活性的醇氧化为相应醛/酮的催化剂前体，无需添加氧化剂或碱。侧翼基团对催化活性有直接影响，烷基侧翼基团提供最活跃的物种，而芳基侧翼基团导致较低的活性。氮键合的苯基是抑制性最强的侧翼基团，因为环金属化作用。观察到芳烃解离作为潜在的催化剂失活途径。
• PEPPSI-Type Palladium Complexes Containing Basic 1,2,3-Triazolylidene Ligands and Their Role in Suzuki-Miyaura Catalysis
  作者：Daniel Canseco-Gonzalez、Andrzej Gniewek、Michal Szulmanowicz、Helge Müller-Bunz、Anna M. Trzeciak、Martin Albrecht

  DOI：10.1002/chem.201103719

  日期：2012.5.7

  A series of PEPPSI‐type palladium(II) complexes was synthesized that contain 3‐chloropyridine as an easily removable ligand and a triazolylidene as a strongly donating mesoionic spectator ligand. Catalytic tests in Suzuki–Miyaura cross‐coupling reactions revealed the activity of these complexes towards aryl bromides and aryl chlorides at moderate temperatures (50 °C). However, the impact of steric

  合成了一系列PEPPSI型钯（II）配合物，其中包含3-氯吡啶作为易于除去的配体，并含有三唑基亚烷基作为强供体的中性离子配体。Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的催化测试表明，这些络合物在中等温度（50°C）下对芳基溴化物和芳基氯化物的活性。但是，位阻屏蔽的作用与相关的正常N-杂环卡宾（咪唑-2-亚基）的观察结果相反，而且空间拥挤的异氰酸酯取代基诱导的活性低于小烷基。包括汞中毒实验，TEM分析和ESI质谱在内的机理研究为配体解离和形成纳米颗粒作为催化剂的静止状态提供了证据。这些非均相颗粒为可溶的钯原子或簇提供了储存库，作为用于芳基卤化物芳基化的操作上均相的催化剂。显然，在预催化剂中用正常的N-杂环卡宾取代更碱性的三唑基亚烷基配体对催化体系的作用方式有深远的影响。
• Silver(<scp>i</scp>) NHC mediated C–C bond activation of alkyl nitriles and catalytic efficiency in oxazoline synthesis
  作者：Rachael Heath、Helge Müller-Bunz、Martin Albrecht

  DOI：10.1039/c5cc02558c

  日期：——

  C–C bond cleavage is achieved with silver carbene species under relatively mild conditions (80 °C) stoichiometrically, and aldol condensation is catalyzed at ambient temperatures in high efficiency, with turnover numbers up to 5000 h⁻¹, thus disclosing new applications and synthetic opportunities based on easily accessible silver carbene complexes.

  使用银卡宾物种在相对温和的条件下（80°C）可以实现C-C键的断裂，且在常温下以高效率催化醛醇缩合反应，周转数高达5000小时⁻¹，因此揭示了基于易获取的银卡宾配合物的新应用和合成机会。
• Mesoionic Triazolylidene Nickel Complexes: Synthesis, Ligand Lability, and Catalytic C–C Bond Formation Activity
  作者：Yingfei Wei、Ana Petronilho、Helge Mueller-Bunz、Martin Albrecht

  DOI：10.1021/om500593s

  日期：2014.10.27

  of triazolylidene (trz) nickel(II) complexes [NiCpX(trz)] was synthesized by a direct metalation of the corresponding triazolium salt with nickelocene, NiCp2. While at short reaction times and in the presence of a coordinating anion X the mono-carbene complex is preferably formed, long reaction times induce the gradual transformation of [NiCpX(trz)] to the bis-carbene complexes [Ni(Cp)(trz)2]+. Kinetic

  通过将相应的三唑鎓盐与新世代NiCp 2直接金属化，合成了一组三唑基（trz）镍（II）配合物[NiCpX（trz）] 。虽然在短的反应时间和在配位阴离子X的存在下，优选形成单碳烯配合物，但长的反应时间会引起[NiCpX（trz）]逐渐转变为双碳烯配合物[Ni（Cp）（trz） ）2 ] +。动力学分析为涉及从[NiCpX（trz）]到三碳烯络合物的三唑基亚离解的连续途径提供了有力的支持。在真空中加热配合物[NiCpI（trz）]时，在固态反应中观察到类似的卡宾转移，这导致歧化成[NiI 2（trz）2]和NiCp 2，证实Ni–C（trz）键在动力学上不稳定。配合物[Ni（Cp）（trz）2 ] +和[NiCpX（trz）]都是芳基溴化物和苯基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联的有效催化剂前体，转换频率超过228 h –1。在单独的实验中确定，在较短的反应时间后，复合物降解会阻止
• Ruthenium(0) complexes with triazolylidene spectator ligands: Oxidative activation for (de)hydrogenation catalysis
  作者：Cristiana Cesari、Rita Mazzoni、Helge Müller-Bunz、Martin Albrecht

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.02.022

  日期：2015.9

  silver triazolylidene intermediates with the ruthenium(0) precursor [Ru(CpO) (CO)2]2 afforded low-valent ruthenium(0) complexes containing a triazole-derived NHC ligand (CpO = 3,4-di(4-methoxyphenyl)-2,5-diphenyl-cyclopentadienone). Protonation of the carbonyl group of the CpO ligand significantly reduces the π character of the Ru–CO bond as deduced from νCO analysis. The new triazolylidene ruthenium(0)

  用钌（0）前体[Ru（Cp O）（CO）2 ] 2将三唑亚银中间体金属化，得到含有三唑衍生的NHC配体的低价钌（0）络合物（Cp O = 3,4-di（ 4-甲氧基苯基）-2,5-二苯基-环戊二烯酮）。在Cp的羰基的质子化ö配体显著降低了的Ru-CO键的π字符作为从推导ν CO分析。在三氟苯乙酮的转移加氢反应和苄醇的无受体脱氢反应中，将新的三唑基钌（0）络合物作为催化剂前体进行了评估。注意到活性低，尽管在两个反应中，当添加铈（IV）时催化性能均显着提高。电化学分析表明，催化剂前体的活化是通过铈介导的钌中心氧化而进行的，这促进了CO配体的解离以进入催化循环。催化剂前体的这种氧化活化可以具有更一般的范围。