3-methyl-9-(trimethylsilyl)nona-1,8-diyn-3-ol | 1193778-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-9-(trimethylsilyl)nona-1,8-diyn-3-ol
• CAS: 1193778-69-6
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 222.403
• InChiKey: OLSVGRGRRVAYIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-9-(trimethylsilyl)nona-1,8-diyn-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 tetrakis(trifluoroacetato)rhodium(II) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 3-methyl-9-(trimethylsilyl)nona-1,2-dien-8-yn-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  乙酸烯酯的 I 型动态动力学不对称 Pauson-Khand 反应中的计算引导催化剂设计

  摘要：

  Rh(I) 催化的丙二烯 Pauson-Khand 反应 (APKR) 是一种有效的氧化还原中性合成 α-酰氧基环戊烯酮的方法。对映选择性 APKR 可以提供手性、非外消旋 α-酰氧基和 α-羟基环戊烯酮及其相应的氧化还原衍生物，例如毒胡萝卜素，一种具有有效抗肿瘤活性的细胞毒性天然产物。在 Rh(I) 催化剂存在下，乙酸丙二烯酯的轴向手性的快速加扰能够在动态动力学不对称转化 (DyKAT) 中将外消旋丙二烯转化为对映纯的环戊烯酮产物。采用结合实验和计算的方法来开发有效的催化系统来实现不对称转化。牙列的优化，以及辅助配体（最初是 (S)-MonoPhos，58:42 er）的空间和电子特性，提供了一种半稳定的双齿 (S)-MonoPhos-烯烃-Rh(I) 催化剂，该催化剂提供了高达14:86 呃。Rh(I)-(S)-MonoPhos-烯烃催化剂的对映选择性使用配体-底物空间相互作用和计算出

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07121
• 作为产物：
  描述：

  乙炔基溴化镁 、 8-(trimethylsilyl)-oct-7-yn-2-one 以88%的产率得到3-methyl-9-(trimethylsilyl)nona-1,8-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  乙酸烯酯的 I 型动态动力学不对称 Pauson-Khand 反应中的计算引导催化剂设计

  摘要：

  Rh(I) 催化的丙二烯 Pauson-Khand 反应 (APKR) 是一种有效的氧化还原中性合成 α-酰氧基环戊烯酮的方法。对映选择性 APKR 可以提供手性、非外消旋 α-酰氧基和 α-羟基环戊烯酮及其相应的氧化还原衍生物，例如毒胡萝卜素，一种具有有效抗肿瘤活性的细胞毒性天然产物。在 Rh(I) 催化剂存在下，乙酸丙二烯酯的轴向手性的快速加扰能够在动态动力学不对称转化 (DyKAT) 中将外消旋丙二烯转化为对映纯的环戊烯酮产物。采用结合实验和计算的方法来开发有效的催化系统来实现不对称转化。牙列的优化，以及辅助配体（最初是 (S)-MonoPhos，58:42 er）的空间和电子特性，提供了一种半稳定的双齿 (S)-MonoPhos-烯烃-Rh(I) 催化剂，该催化剂提供了高达14:86 呃。Rh(I)-(S)-MonoPhos-烯烃催化剂的对映选择性使用配体-底物空间相互作用和计算出

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07121

文献信息

• Rh(I)-Catalyzed Cyclocarbonylation of Allenol Esters To Prepare Acetoxy 4-Alkylidenecyclopent-3-en-2-ones
  作者：Kay M. Brummond、Matthew M. Davis、Chaofeng Huang

  DOI：10.1021/jo901459t

  日期：2009.11.6

  A Rh(I)-catalyzed cyclocarbonylation reaction of allenol esters has been examined and its synthetic viability established for the conversion of trisubstituted allenes to bicyclo[4.3.0] and -[5.3.0] skeletons possessing an α-acetoxy cyclopentadienone. Tetrasubstituted allenol acetates gave elimination products, providing examples of a cyclocarbonylation reaction between an alkyne and a latent cumulene

  已经研究了 Rh(I) 催化的丙二烯醇酯的环羰基化反应，并确定了其将三取代丙二烯转化为具有 α-乙酰氧基环戊二烯酮的双环 [4.3.0] 和 -[5.3.0] 骨架的合成可行性。四取代的丙二烯醇乙酸酯产生消除产物，提供炔烃和潜在枯草烯或枯草烯等价物之间的环羰基化反应的实例。乙酸酯的裂解提供了一个游离羟基，说明了这种方法用于从丙二烯醇酯中获取 α-羟基羰基的效用。