trans-1-Acetyl-2-benzoylcyclopropan | 64390-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-1-Acetyl-2-benzoylcyclopropan
• 英文别名: 1-[(1S,2S)-2-benzoylcyclopropyl]ethanone
• CAS: 64390-04-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: RQHGRXMWNHQFPH-MNOVXSKESA-N

物化性质

• 沸点：
  310.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 trans-1-Acetyl-2-benzoylcyclopropan 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 2,6-bis(4,5-dihydrooxazol-2-yl)-N,N-dimethylpyridin-4-amine 、 N,N-二异丙基乙胺 、 gadolinium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以66.667%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  串联路易斯酸光氧化还原催化实现的自由基阴离子[3 + 2]环加成反应的通用协议

  摘要：

  摘要 报道了涉及路易斯酸和光氧化还原催化作用的芳基环丙基酮与烯烃之间的分子间[3 + 2]环加成的方法。与其他更常见的[3 + 2]环加成方法相比，这些条件使用大量富电子和缺电子反应伙伴进行操作。预测这些反应成功的关键因素是环丙基酮的氧化还原电势和烯烃稳定关键自由基中间体的能力。 报道了涉及路易斯酸和光氧化还原催化作用的芳基环丙基酮与烯烃之间的分子间[3 + 2]环加成的方法。与其他更常见的[3 + 2]环加成方法相比，这些条件使用大量富电子和缺电子反应伙伴进行操作。预测这些反应成功的关键因素是环丙基酮的氧化还原电势和烯烃稳定关键自由基中间体的能力。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591500
• 作为产物：
  描述：

  chloro-2 phenyl-1 hexanedione-1,5 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到trans-1-Acetyl-2-benzoylcyclopropan
  参考文献：
  名称：

  Poirier, Jean-Marie; Hennequin, Laurent; Fomani, Marie, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1986, # 3, p. 436 - 448

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Novel Michael addition promoted by tributylstannylcarbamate. Synthesis of diacylcyclopropanes
  作者：Ikuya Shibata、Yoshiyuki Mori、Hayahide Yamasaki、Akio Baba、Haruo Matsuda

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88106-s

  日期：1993.10

  Effective Michael addition of α-chloro ketones to αβ-unsaturated ketones was performed under mild conditions promoted by N-stannylcarbamate. Cyclopropane derivatives were obtained stereoselectively.

  在由N-锡烷基氨基甲酸酯促进的温和条件下，将α-氯代酮有效地添加到αβ-不饱和酮上。立体选择性地获得环丙烷衍生物。
• Rh(III)-Catalyzed Cyclopropanation Initiated by C–H Activation: Ligand Development Enables a Diastereoselective [2 + 1] Annulation of N-Enoxyphthalimides and Alkenes
  作者：Tiffany Piou、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja506579t

  日期：2014.8.13

  N-Enoxyphthalimides undergo a Rh(III)-catalyzed C–H activation initiated cyclopropanation of electron deficient alkenes. The reaction is proposed to proceed via a directed activation of the olefinic C–H bond followed by two migratory insertions, first across the electron-deficient alkene and then by cyclization back onto the enol moiety. A newly designed isopropylcyclopentadienyl ligand drastically

  N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺经过 Rh(III) 催化的 C-H 活化引发缺电子烯烃的环丙烷化。建议该反应通过烯烃 C-H 键的定向活化进行，然后进行两次迁移插入，首先穿过缺电子烯烃，然后环化回烯醇部分。新设计的异丙基环戊二烯基配体极大地提高了产率和非对映选择性。
• On the Mechanism of Ylide-Mediated Cyclopropanations: Evidence for a Proton-Transfer Step and Its Effect on Stereoselectivity
  作者：Samantha L. Riches、Chandreyee Saha、Noelia Fontán Filgueira、Emma Grange、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja910631u

  日期：2010.6.9

  with chiral sulfur ylides. It had previously been found that semi-stabilized sulfonium ylides (e.g., Ph-stabilized) reacted with cyclic and acyclic enones and substituted acrylates with high ee and that stabilized sulfonium ylides (e.g., ester-stabilized) reacted with cyclic enones again with high ee. The current study has focused on the reactions of stabilized sulfonium ylides with acyclic enones

  在本文中，我们描述了迈克尔受体与手性硫叶立德环丙烷化的研究。先前已经发现，半稳定的锍叶立德（例如，Ph-稳定的）与环状和非环状烯酮以及取代的丙烯酸酯反应，具有高 ee 并且稳定的锍叶立德（例如，酯稳定的）再次与具有高 ee 的环烯酮反应. 目前的研究集中在稳定的锍叶立德与无环烯酮的反应上，这些反应出乎意料地降低了 ee。此外，在与甲基乙烯基酮 (MVK) 的反应中观察到 ee 与叶立德稳定性的明显相关性：酮稳定的叶立德产生 25% ee，酯稳定的叶立德产生 46% ee，酰胺稳定的叶立德产生 89% ee。据信，甜菜碱形成后，会出现一个不寻常的质子转移步骤，这会损害该过程的对映选择性。因此，在将稳定的叶立德添加到迈克尔受体后，甜菜碱中间体内的快速和可逆的分子内质子转移，在闭环之前，导致 ee 的侵蚀。最稳定的叶立德（酮）发生最大程度的质子转移。当用氘标记的锍叶立德进行相同的反应时，在所有情况下都观察到更高的
• Stereodivergent Rhodium(III)-Catalyzed cis-Cyclopropanation Enabled by Multivariate Optimization
  作者：Tiffany Piou、Fedor Romanov-Michailidis、Melissa A. Ashley、Maria Romanova-Michaelides、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.8b04243

  日期：2018.8.1

  organic approach to invert the sense of induction in diastereoselective cyclopropanation of alkenes with N-enoxyphthalimides through rhodium(III) catalysis. Careful parametrization of catalyst-substrate molecular determinants allowed us to interrogate linear-free energy relationships and establish an intuitive and robust statistical model that correlates an extensive number of data points in high accuracy

  立体发散转化的设计对合成界非常感兴趣，因为它允许通过对反应设置的微小调整将给定的反应途径向一个或另一个立体化学结果漏斗。在此，我们提出了一种物理有机方法，通过铑 (III) 催化反转烯烃与 N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺的非对映选择性环丙烷化中的诱导意义。催化剂-底物分子决定因素的仔细参数化使我们能够询问线性自由能量关系，并建立一个直观而强大的统计模型，该模型可以高精度地关联大量数据点。我们的多变量相关性引导的机械研究最终得到了一个强大且通用的非对映发散环丙化工具，其中从反式到顺式非对映诱导的转换归因于机械二分法。选择性可能由衍生自开环与未开环邻苯二甲酰亚胺的铑环中间体的灵活性决定，由它们各自的环大小和铑上 CpX 配体的 Sterimol B1 参数诱导。
• Chiral cyclopentadienyl Rh^III-catalyzed enantioselective cyclopropanation of electron-deficient olefins enable rapid access to UPF-648 and oxylipin natural products
  作者：Coralie Duchemin、Nicolai Cramer

  DOI：10.1039/c8sc05702h

  日期：——

  Chiral cyclopentadienyl RhIII complexes efficiently catalyze enantioselective cyclopropanations of electron-deficient olefins with N-enoxysuccinimides as the C1 unit. Excellent asymmetric inductions and high diastereoselectivities can be obtained for a wide range of substrate combinations. The reaction proceeds under mild conditions without precautions to exclude air and water. Moreover, the synthetic

  手性环戊二烯基 Rh III配合物可有效催化以N-烯氧基琥珀酰亚胺为 C1 单元的缺电子烯烃的对映选择性环丙烷化反应。对于广泛的底物组合可以获得优异的不对称诱导和高非对映选择性。反应在温和条件下进行，无需采取排除空气和水的措施。此外，通过氧脂素天然产物家族成员和 KMO 抑制剂 UPF-648 的简明合成，证明了所开发方法的合成实用性。