methyl 4-(cyanoethynyl)benzoate | 634602-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(cyanoethynyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(2-cyanoethynyl)benzoate
• CAS: 634602-53-2
• 化学式: C₁₁H₇NO₂
• 分子量: 185.182
• InChiKey: BMBXZFCVNVAMGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(cyanoethynyl)benzoate 在 sodium sulfide 、 sodium hypochlorite 、 氨 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以68%的产率得到methyl 4-(3-aminoisothiazol-5-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 3-amino-5-arylisothiazoles from propynenitriles

  摘要：

  A new synthesis of 3-amino-5-arylisothiazoles is reported. The reaction is operationally simple, utilises readily synthesised propynenitriles as starting materials and is tolerant of a range of functional groups. The optimised reaction conditions can also be used with 3-chloropropenenitriles in place of propynenitriles. (C) 2018 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.01.042
• 作为产物：
  描述：

  4-(氰基乙酰)苯甲酸甲酯 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以54.2%的产率得到methyl 4-(cyanoethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 3-amino-5-arylisothiazoles from propynenitriles

  摘要：

  A new synthesis of 3-amino-5-arylisothiazoles is reported. The reaction is operationally simple, utilises readily synthesised propynenitriles as starting materials and is tolerant of a range of functional groups. The optimised reaction conditions can also be used with 3-chloropropenenitriles in place of propynenitriles. (C) 2018 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.01.042

文献信息

• An aerobic and green C–H cyanation of terminal alkynes
  作者：Peng-Fei Zhu、Yi-Xin Si、Song-Lin Zhang

  DOI：10.1039/d0ob01928c

  日期：——

  C–H cyanation of terminal alkynes with α-cyanoesters serving as a nontoxic cyanide source. In situ generation of the key copper cyanide intermediate is proposed by a sequence of α-C–H oxidation and copper-mediated β-carbon elimination of α-cyanoesters, releasing the α-ketoester byproduct observed experimentally. The ensuing reaction of copper cyanide with terminal alkynes delivers preferentially cyanoalkynes

  本研究描述了末端炔烃的良性 C-H 氰化，其中 α-氰酸酯作为无毒氰化物源。关键氰化铜中间体的原位生成是通过一系列 α-C-H 氧化和铜介导的 β-碳消除 α-氰酸酯，释放实验观察到的 α-酮酯副产物提出的。随后的氰化铜与末端炔烃的反应优先提供氰基炔烃，并超过了末端炔烃可能的 Glaser 型二聚或在质子条件下不希望的 HCN 积累。共氧化剂 K 2 S 2 O 8的存在对这种选择性至关重要，可能是通过促进氧化转移金属化和由此形成的 Cu(III )(乙炔化物)(CN)中间体。使用的所有试剂和盐都是可商购的，便宜且无毒，避免使用氰化研究中通常需要的剧毒氰化物盐。该反应的范围用一组炔烃和 α-氰酸酯来证明。将该方法应用于雌酮衍生物末端炔基的后期功能化也是可行的，显示出其在药物设计中的实用价值。
• Palladium-Catalyzed Nitrile-Assisted C(sp³)–Cl Bond Formation for Synthesis of Dichlorides
  作者：Dandan He、Liangbin Huang、Jianxiao Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03066

  日期：2019.10.18

  A palladium-catalyzed coupling procedure of alkenes with alkynylnitriles has been demonstrated for the synthesis of dichlorides. The reaction is the first example of nitrile-assisted C(sp3)-Cl formation promoted by coordination of a cyano group with an alkylpalladium(II) complex. The construction of a five-membered cycle intermediate successfully inhibits the β-hydride abstraction, resulting in direct

  已经证明钯催化的烯烃与炔腈的偶联过程可用于合成二氯化物。该反应是氰基与烷基钯（II）配合物促进的腈辅助C（sp3）-Cl形成的第一个例子。五元循环中间体的构建成功抑制了β-氢化物的提取，从而导致直接的C-Cl键还原性消除了烷基钯（II）氯化物。
• Chemo- and regioselective click reactions through nickel-catalyzed azide–alkyne cycloaddition
  作者：Woo Gyum Kim、Seung-yeol Baek、Seo Yeong Jeong、Dongsik Nam、Ji Hwan Jeon、Wonyoung Choe、Mu-Hyun Baik、Sung You Hong

  DOI：10.1039/d0ob00579g

  日期：——

  azide-alkyne cycloadditions from competing internal alkynes has been challenging. Herein, we report a nickel-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of unsymmetrical alkynes with organic azides to afford functionalized 1,2,3-triazoles with excellent regio- and chemoselectivity control. Terminal alkynes and cyanoalkynes afford 1,5-disubstituted triazoles and 1,4,5-trisubstituted triazoles bearing a 4-cyano substituent

  金属催化的环加成反应是快速合成功能性杂环骨架的途径。然而，从竞争性内部炔烃中获得反应性受控的金属催化的叠氮化物-炔烃环加成反应一直是具有挑战性的。本文中，我们报道了不对称炔烃与有机叠氮化物的镍催化[3 + 2]环加成反应，从而提供功能性的1,2,3-三唑，具有出色的区域选择性和化学选择性控制。末端炔和氰基炔分别提供带有4-氰基取代基的1，5-二取代的三唑和1，4，5-三取代的三唑。与末端炔烃和氰基炔烃相比，硫代炔烃和炔基酰胺具有相反的区域选择性，分别得到具有5-硫醇和5-酰胺取代基的1,4,5-三取代三唑。进行密度泛函理论计算以阐明反应机理。计算的机理表明，通过将炔烃底物氧化添加到Ni（0）-Xantphos催化剂中生成了镍-环丙烯中间体，该中间体与叠氮化物的后续CN偶联是化学和区域选择性的原因。
• Cyclopentadienones as intermediates for the synthesis of highly functionalized biaryls
  作者：Anthony J. Pearson、Jin Bum Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.123

  日期：2003.11

  A new approach to the synthesis of substituted biaryls, via Diels–Alder reaction between cyclopentadienones and arylacetylenes, is described.

  描述了一种通过环戊二烯酮和芳基乙炔之间的狄尔斯-阿尔德反应合成取代的联芳基的新方法。
• Synthesis of 1-Cyanoalkynes and Their Ruthenium(II)-Catalyzed Cycloaddition with Organic Azides to Afford 4-Cyano-1,2,3-triazoles
  作者：Peiye Liu、Ronald J. Clark、Lei Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00424

  日期：2018.5.4

  terminal alkynes in the ruthenium(II)-catalyzed regiospecific azide–alkyne cycloaddition to afford 4-cyano-1,2,3-triazoles. A mechanistic proposal different from the one that terminal alkynes adopt under the same reaction conditions is proposed. This work provides a new and convenient two-step sequence to prepare 4-cyano-1,2,3-triazoles from terminal alkynes and organic azides.

  描述了一种使用原位形成的氰在相对温和的条件下将末端炔烃转化为1-氰基炔烃的新方法。1-氰基炔烃在钌（II）催化的区域特异性叠氮化物-炔烃环加成反应中具有比末端炔烃更高的反应活性，从而提供4-氰基-1,2,3-三唑。提出了与末端炔在相同反应条件下采用的机理不同的机理。这项工作为从末端炔烃和有机叠氮化物制备4-氰基-1,2,3-三唑提供了一个新的方便的两步法。