N-(benzyloxycarbonyl)-L-asparagine allyl ester | 848047-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(benzyloxycarbonyl)-L-asparagine allyl ester
• 英文别名: prop-2-enyl (2S)-4-amino-4-oxo-2-(phenylmethoxycarbonylamino)butanoate
• CAS: 848047-83-6
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₅
• 分子量: 306.318
• InChiKey: SMZWQKAQWPRMIO-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(benzyloxycarbonyl)-L-asparagine allyl ester 在 四(三苯基膦)钯 、 (CuOTf)*toluene 、 N-甲基苯胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  肽的简化β-糖基化

  摘要：

  一个简单而有效的S-苯基硫糖苷活化系统，即N-碘琥珀酰亚胺和催化三氟甲磺酸铜（I），可促进“单肽”，“二肽”和“三肽”的丝氨酸和苏氨酸羟基上的β-O-糖基化。相同的活化剂组合可促进含有天冬酰胺的单肽，二肽和三肽的羧酰胺β-​​N-糖基化，以及核苷羧酰胺和磺酰胺。三氟甲磺酸铜（I）方法的一个重要特征是，很大程度上避免了不希望的酰胺O-糖基化。对于两组重要的生物重要受体位点（H O –和–CO N H 2），β-GlcNAc等效供体被证明可以有效地提供联系。已基于整体氢解作用开发了简化的脱保护序列，该序列可顺利产生亲本糖肽。生物蛋白的核心糖肽区域Ñ -glycosylation，由N表示4 - （β- Ñ乙酰基d-2葡糖）-Asp -甘氨酸-苏氨酸-OH，已经在溶液中制备，纯化，表征为完全脱保护的（单）糖基化三肽。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.082
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-天冬酰胺 、 3-溴丙烯 在 碳酸氢钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以68%的产率得到N-(benzyloxycarbonyl)-L-asparagine allyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-苯基-四氢嘧啶-4(1H)-ones--环状苯甲醛缩醛胺作为功能化β-氨基酸的前体。

  摘要：

  已经开发出新的程序来将苯甲醛与 β-氨基酸酰胺有效地缩合为环状苄基缩醛胺。杂环的双重氨基甲酸酯保护导致完全保护的手性β-丙氨酸衍生物。这些用作不对称合成含有酸不稳定受保护侧链的功能化 β(2)-氨基酸的通用前体。四氢嘧啶酮的非对映选择性烷基化之后是杂环的化学选择性两步降解，以释放游离的 β(2)-氨基酸。在本研究过程中，L-天冬酰胺衍生物与苯甲醛缩合，随后转化为正交保护的 (R)-β(2)-高天冬氨酸。

  DOI：

  10.3762/bjoc.5.43

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl<i>ortho</i>-Alkynylbenzoates as Donors: General Scope and Application in the Synthesis of a Cyclic Triterpene Saponin
  作者：Yao Li、Xiaoyu Yang、Yunpeng Liu、Cunsheng Zhu、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1002/chem.200902548

  日期：2010.2.8

  coupling with the poorly nucleophilic amides gives satisfactory yields. Moreover, excellent α‐selective glycosylation with a 2‐deoxy sugar donor and β‐selective sialylation have been realized. Application of the present glycosylation protocol in the efficient synthesis of a cyclic triterpene tetrasaccharide have further demonstrated the versatility and efficacy of this new method, in that a novel chemoselective

  糖基邻炔基苯甲酸酯已成为在金（I）配合物如Ph 3 PAuOTf和Ph 3 PAuNTf 2催化下进行糖苷化的新一代供体（Tf ＝三氟甲磺酸盐）。这些供体种类繁多，包括2-脱氧糖和唾液酸供体，易于制备且易于保存。与醇类的糖苷偶联收率通常非常好；即使与不良亲核酰胺直接偶联也能获得令人满意的收率。此外，已经实现了具有2-脱氧糖供体的出色的α-选择性糖基化和β-选择性唾液酸化。本糖基化方案在环状三萜四糖高效合成中的应用进一步证明了这种新方法的多功能性和有效性，因为已实现了羧酸的新型化学选择性糖基化和新的单锅顺序糖基化序列。
• Direct <i>N</i> -Glycofunctionalization of Amides with Glycosyl Trichloroacetimidate by Thiourea/Halogen Bond Donor Co-Catalysis
  作者：Yusuke Kobayashi、Yuya Nakatsuji、Shanji Li、Seiji Tsuzuki、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/anie.201712726

  日期：2018.3.26

  Using a halogen bond (XB) donor and Schreiner's thiourea as cooperative catalysts, various amides, including the asparagine residues of several peptides, were directly coupled with glycosyl trichloroacetimidates to give unique N‐acylorthoamides in good yields. Synthetic applications of N‐acylorthoamides, including rearrangement to the corresponding β‐N‐glycoside, were also demonstrated.

  使用卤素键（XB）供体和Schreiner的硫脲作为协同催化剂，将各种酰胺（包括几种肽的天冬酰胺残基）直接与糖基三氯乙酰亚氨酸酯偶联，以高收率得到独特的N-酰基邻酰胺。还展示了N-酰基邻酰胺的合成应用，包括重排至相应的β-N-糖苷。
• Ｎ−結合型糖鎖修飾アミド化合物
  申请人：国立大学法人京都大学

  公开号：JP2018203621A

  公开（公告）日：2018-12-27

  【課題】新規なＮ−結合型糖鎖修飾アミド化合物を提供する。【解決手段】式（１）のＮ−結合型糖鎖修飾アミド化合物とする。式（１）の環状構造Ａ1は、該構造の構成原子として酸素Ｏ1、炭素Ｃ1および炭素Ｃ2を含む糖又は糖の誘導体；Ａ2はアミド化合物であり、該化合物のアミド基の窒素が炭素Ｃ3に結合し；Ａ3は糖であり存在しなくてもよく、存在する場合、構造Ａ1の構成原子に結合してＡ1と糖鎖を構成し；Ｒ1は水素、ハロゲン又は炭素Ｃ3に結合した炭素、酸素もしくは硫黄を含む基である。【選択図】図２８

  提供一种新的N-连接型糖链修饰酰胺化合物。将式（1）中的N-连接型糖链修饰酰胺化合物作为解决方案。其中，环状结构A1包括糖或糖衍生物的构成原子氧O1、碳C1和碳C2；A2是酰胺化合物，该化合物的酰胺基氮与碳C3结合；A3是糖，可以不存在，如果存在，则与结构A1的构成原子结合以形成A1和糖链；R1是氢、卤素或与碳C3、氧或硫结合的基团。【选定图】图28
• Direct Addition of Amides to Glycals Enabled by Solvation‐Insusceptible 2‐Haloazolium Salt Catalysis
  作者：Yuya Nakatsuji、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/anie.201907129

  日期：2019.10

  The direct 2-deoxyglycosylation of nucleophiles with glycals leads to biologically and pharmacologically important 2-deoxysugar compounds. Although the direct addition of hydroxyl and sulfonamide groups have been well developed, the direct 2-deoxyglycosylation of amide groups has not been reported to date. Herein, we show the first direct 2-deoxyglycosylation of amide groups using a newly designed

  亲核试剂与糖的直接2-脱氧糖基化会导致生物学上和药理上重要的2-deoxysugar化合物。尽管已经很好地开发了羟基和磺酰胺基团的直接加成，但是迄今为止尚未报道酰胺基团的直接2-脱氧糖基化。在这里，我们显示了使用新设计的布朗斯台德酸催化剂在温和条件下的酰胺基团的直接直接2-脱氧糖基化。通过机理研究，我们发现酰胺基团可以抑制酸催化剂，并且该抑制作用使得2-脱氧糖基化反应变得困难。扩散排序的二维NMR光谱分析表明，与其他酸催化剂相比，2-氯偶氮盐催化剂不太可能与酰胺形成聚集体。氯原子和催化剂的扩展π骨架对这一现象起着至关重要的作用。酰胺抑制作用的这种相对不敏感性比酸度的强度更负责催化活性。
• Organocatalytic Direct α-Selective &lt;i&gt;N&lt;/i&gt;-Glycosylation of Amide with Glycosyl Trichloroacetimidate
  作者：Shanji Li、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1248/cpb.c18-00255

  日期：2018.7.1

  effect of the halogen bond (XB) donor and thiourea catalyst, a direct α-selective N-glycosylation of the amide residue of asparagine derivative was achieved using readily accessible glycosyl trichloroacetimidate. n-Butyl methyl ether was found to be the most suitable solvent for the α-selectivity.

  通过卤素键（XB）供体和硫脲催化剂的协同催化作用，使用容易获得的糖基三氯乙酰亚氨酸酯可实现天冬酰胺衍生物酰胺残基的直接α-选择性N-糖基化。发现正丁基甲基醚是最适合α-选择性的溶剂。